桂林师范高等专科学校生化制药技术班参考论文.docx

目录摘要0关键词1第一章综述局部11.1 引言11.2 席夫碱的合成及应用概况21.2.1 席夫碱化合物在发光材料领域的应用21.2.2 席夫碱化合物在医药领域的应用21.2.3 席夫碱化合物在催化领域的应用31.3 新型氨基酚席夫碱的合成及研究3第二章新型氨基酚席夫碱的合成及其DPPH自由基去除能力的研究5引言51实验局部6主要仪器与试剂61.2合成路线61.3实验步骤61.4DPPH自由基去除活性测试62结果与讨论62.1合成物的表征数据62.2化合物1、2对DPPH自由基的去除活性7第三章新型氨基酚席夫碱对金属离子及DNA的螯合研究8引言81实验局部91.1 材料与仪器设备91. 2化合物1、2与金属离子和DNA的识别作用92结果与讨论93结论IO致谢11声明11新型氨基酚席夫碱的合成及性能研究路环08生化制药技术2班指导教师张业摘要席夫碱及其金属配合物，长期以来成为研究热点，主要源自它们所含C=N基团的功能性、与中心离子的多齿酰胺、SChiff碱两类配体的金属配合物，由于它们与生物体的直接关系及特殊的化学性质，很早就引起人们的极大兴趣。席夫碱类化合物在药学、催化、分析化学、防腐蚀以及光致变色领域都有重要的应用。多种研究说明席夫碱结构具有重要的生物学意义。本文基于生物电子等排体原理,对人体必需的一种脂溶性维生素A抗氧化剂进行结构重新设计与改造，以两种氨基酚为原料，与N,N-二甲基4氨基苯甲醛合成了2个席夫碱，通过H谱、质谱对其进行表征，并在对DPPH自由基去除活性研究的根底上，用荧光猝灭法研究了这两个化合物与F/+、Fe3+>C/+及DNA的整合作用。关键词席夫碱；自由基；合成；螯合作用AbstractSchiffbaseanditsmetalcomplexes,haslongbeenaresearchfocus,mainlyfromC=Ntheycontainfunctionalgroups,andthecentralionofmulti-toothamide,Schiffbaseligandsoftwotypesofmetalcomplexes,duetotheirdirectrelationshipwiththeorganismsandthespecialchemicalproperties,havelongarousedgreatinterest.Schiffbasecompoundsinmedicine,catalysis,analyticalchemistry,corrosionprotectionandphotochromicfieldshaveimportantapplications.MingXifubasestructureofthetableavarietyofimportantbiologicalsignificance.Basedontheprincipleofbio-electronics,andotherexclusivebodyofafat-solublevitaminessentialantioxidantsAstructuralre-designandtransformation,intwoaminophenolasrawmaterials,andsyntheticaminobenzaldehydeSchiffbaseof2,bymeasuringthemeltingpoint,HNMR,MSitscharacterization,andintheDPPHfreeradicalscavengingactivity,basedon,andthenfluorescencequenchingofthistwocompoundswithFe2+,Fe3+,Cu2+andtheDNAofthesequestration.KeywordsSchiffbase;freeradical;SymheSis;CheIatiOn第一章综述局部1.1 引言席夫碱是含有亚氨基(>C=N-)的一类化合物。Sehiff在1864年首先用水杨醛、苯胺和铜离子合成，席夫碱(SChiffbaSe)也因此得名。席夫碱可以由伯胺与活泼谈基化合物在碱性条件下缩合制得，生成具有亚胺结构的产物RR2C=NR3(Ri、R2、R3分别为H、烷基、环己基、芳香基或杂环)，其特点是能够灵活地选择反响物，改变取代基给予体原子本性及其位置，便于开拓出许多从链状到环合，从单齿到多齿的性能各异、结构多变的席夫碱配体，如单齿希夫碱、双齿希夫碱、不对称希夫碱、异双希夫碱、大环席夫碱等。席夫碱可用作过渡金属离子配合物的配体，是以氮、氧原子进行配位的，其结构接近于生物体系的真实情况，适宜于进行生命体系的模拟研究，近年来受到人们的普遍重视。席夫碱的类型很多，其中席夫碱型大环化合物，由于其配合物具有优越的热力学稳定性和动力学的惰性等特点，使之在理论研究和实际应用中，都具有较好的研究前景，因而得到很快的开展。席夫碱类化合物及其金属配合物在药学、催化、分析化学、腐蚀以及光致变色领域有重要的应用：在医学领域，席夫碱具有抑菌、杀菌、抗肿瘤、抗病毒等生物活性；在催化领域，席夫碱的钻和银配合物已经作为催化剂使用；在分析化学领域，席夫碱作为良好配体，可以用来鉴别金属离子和定量分析金属离子的含量；在腐蚀领域，某些芳香族的席夫碱经常作为铜的缓蚀剂；在光致变色领域，某些含有特征基团的席夫碱也具有独特的应用。主要源自它们所含基团的功能性，可能发生的反响，中心离子的作用，成键以及电子效应等因素。多种研究说明C=N基团具有重要的生物学意义。1.2 席夫碱的合成及应用概况席夫碱化合物在发光材料领域的应用二十一世纪将是一个光子的时代，因此需要开发一些适宜的化合物及材料，以用于高密度信息存储、光致开关及其他非线性光学器件中。许多共挽聚合物主链可视为扩展的生色团，它们表现出光致变色，光电导等光物理性质。光致变色席夫碱类由于其化学性质稳定和经紫外线照射不分解等优点，受到了人们的重视。刘卫军等人以对硝基苯甲酸经酯化和月井解后制得对硝基苯甲酰脱，再与对硝基苯甲酰氯反响得到1,2.二（4-硝基苯甲酰基）月井，所得化合物通过环化和复原生成了2,5二（4-氨基苯基）-1,3,4.嗯二嚏，然后在中性条件下与对苯二甲醛聚合得到一种主链含嗯二理单元和席夫碱单元的新型共聚体，研究说明：1,3,4-嗯二嗖基团和席夫碱基团都是很好的生色团，对氧和热特别稳定；且两个基团相结合的聚合反响容易进行，所得聚合物的溶解性和热稳定性较好，并能发射较强的蓝色荧光，是一种具有开展前景的新型蓝色有机发光材料。张俊峰等人通过亲核取代反响在22.联苯二酚氧基环氯磷脂母体上引入2-醛基毗喔与对胺基苯酚形成的席夫碱侧基，合成了两种含有22.联苯二酚和席夫碱侧基的新型有机环磷旗化合物。两种化合物的光致发光起源于席夫碱侧基的"f*激发态，发射能不受溶剂极性影响。它们的吸收和发射光谱对H+、Cu+离子较为敏感，起源于金属到配体3d（CU）*（席夫碱）的电荷转移跃迁吸收，在500nm处被观测到。研究结果说明该类化合物在新型多功能荧光探针材料研发领域具有较好的应用前景。席夫碱化合物在医药领域的应用由于席夫碱类化合物具有一定的药理学和生理学活性，近年来越来越引起医药界的重视。据报道，氨基酸类、缩氨服类、缩氨类、腺类席夫碱类化合物及其配合物具有抗癌、抗菌等药理作用。1、席夫碱化合物在抗菌领域的应用胡卫兵等以笏为原料经硝化、复原得到2,4,7三氨基笏，与一系列的醛缩合得到相应的席夫碱类化合物，其抑菌活性实验说明，目标化合物醛的芳环（R）上带有供电子取代基(-OCH3,-CH3,-OH,-NC2H6)时，对上述三种菌有较强的抑制作用。田华等合成了3,4二甲氧基苯甲醛缩乙醇胺席夫碱，该席夫碱对枯草杆菌、大肠杆菌、金黄色葡萄球菌、革兰氏阴性细菌均有较好的抑制作用。胡庆红等以3.竣基水杨醛与二氨基硫腺为原料合成了新的3竣基水杨醛双缩二氨基硫胭席夫碱及其CO(II)、Ni(II)、Cu(II)和Zn(II)双核配合物抗菌活性结果说明，合成的席夫碱化合物具有较好的抗菌活性。冯驸等以笏为原料经硝化、复原反响得到2.氨基笏，再与一系列的芳香醛缩合得到相应的席夫碱类化合物，抑菌活性实验说明，当目标化合物取代基(R)上带有供电子基(-OCH%-CH3,-OH,-NC2H6)时，目标化合物对上述3种菌有较强的抑制作用。李中华等以咔哩为原料经过亚硝基化后在醋酸溶液中用锌粉复原得到9氨基咔哇，后者在弱酸催化下与不同取代芳醛反响，合成了9种新型的咔哇席夫碱，初步生物活性测试结果说明，目标化合物具有较好的抗菌活性，其中两个化合物对测试菌种的抑菌率高于85%02、席夫碱化合物在抗癌领域的应用张维娟等网研究发现香草醛缩氨基均三陛席夫碱对人肝癌SMMC-7721细胞具有抗增殖、促分化作用。胡国强等阴以氨基均三理硫代乙酸与9.葱醛缩合得4-19德亚甲氨基)-5-苯基均三哇3-硫乙酸席夫碱，研究发现其对CH0、HL60和L1210三种癌细胞株均有不同程度的细胞毒活性，具有进一步研究的价值。胡国强等“°】为寻找新结构的水溶性抗癌先导化合物，采用氨基均三嚏硫代苯丙酮与氨基均三哩硫醇缩合得双均三哩单席夫碱化物，接着依次与氨基氯乙烷和水杨醛进行亲核取代和缩合反响，分别得到含碱性侧链的单席夫碱和非对称双席夫碱，在合成的15个新化合物中，双席夫碱结构的抗癌活性最强，其IC5O值在20.0molLr以下，尤其是均三哇环连有双供电子取代基时，表现出潜在的活性,其抗癌活性与上市药物比生群相当，具有侯选药物研究的价值。1.2.3席夫碱化合物在催化领域的应用席夫碱化合物结构中由于含有C=N双键，可与过渡金属形成络合物，进而发生催化反响。席夫碱配合物在催化方面的应用主要涉及到烯炫聚合反响、不对称催化反响、环氧化反响等领域。GrUbbS报道了水杨醛亚胺银的过渡金属聚乙烯催化剂。研究发现，这类催化剂合成简单，催化活性高，并且不需要其它活性助剂。Fujita等人设计并合成了一系列不对称水杨醛亚胺和金属钛、错等第VIn族金属所合成的聚乙烯催化剂，结构式如图设计并合成了一系列不对称水杨醛亚胺和金属钛、结等第VIII族金属所合成的聚乙烯催化剂。1.3 新型氨基酚席夫碱的合成及研究生物电子等排体Ibioisostere)原理可表述为比拟分子或基团的空间、电性和分子轨道得到的相似性的总和，其在新药研发中具有重要的指导意义。因此，生物电子等排体原理被广泛用于新药的研发中。如在抗抑郁药丙咪嗪和阿米替林的研发过程中，利用生物电子等排体原理，分别将吩哩嗪类精神失常药氯丙嗪杂环中的S、N转化为其电子等排体-CH2-CH2-和=C=基团即可得到目标药物。图1维生素A的结构改造维生素A(VitaminA,VA)是人体必需的一种脂溶性维生素，其作为抗氧化剂具有对免疫功能进行调节和修复、改变致癌物质的代谢活性、通过抑制活性氧代谢物(ROMs)引起的DNA损伤预防基因改变等重要功能，在人类疾病的防治中发挥重要作用。为了对VA进行结构改造以改良其抗氧化活性，我们通过生物电子等排体原理，分别将VA结构中的A、B和C局部转化相应的电子等排体(图1),得到2个羟基希夫碱化合物(表1),并对它们基于螯合机理的抗氧化活性进行研究。表1羟基希夫碱衍生物的结构CompoundsStructure化合物苫NJey、化合物2QNqrHO八"参考文献1刘卫军，李坚利，熊国宣，黄海清，苏中流.新型共加聚席夫碱蓝色发光材料的合成与性能J.半导体光电,2006,27(6)：733-736.2张俊峰，甘欣，傅文甫.席夫碱型环磷睛类化合物的合成及光谱性质J.化学学报，2007,65(11)：1071-1075.3胡卫兵等，冯驸，刘红霞，聂响亮，余爱农，黄立波.三氨基笏席夫碱系列化合物的合成及抗菌活性J.应用化学，2009,26(4)：489-491.4田华，李琳，黄锁义，王麟生，朱文杰.3_4_二甲氧基苯甲醛缩乙醇胺席夫碱合成.表征与抑菌活性研究J.中国现代应用药学杂志，2006,23(3)：188-190.5胡庆红，袁泽利，吴庆，张铭钦，朱必学.二氨基硫胭双核席夫碱和其配合物的合成与抗菌活性J.应用化学,2009,26(5)：534-537.6冯驸，胡卫兵，刘红霞，余爱农.2-氨基笏席夫碱的合成及抗菌活性J.应用化学,2008,25(8)：980-982.7李中华，李佳凤，汪淡钢.咔嚏席夫碱的合成及抗菌活性J.应用化学，2007,24(9)：1074-1076.8张维娟，王红钢，马永超，皇甫超申，胡国强，刘彬.香草醛缩氨基均三嚏席夫碱对肝癌细胞分化相关酶和蛋白的影响J河南大学学报，2007,26(4)：43-48.9胡国强，董秀丽，谢松强，黄文龙.含竣酸侧链慈醛缩氨基均三喋席夫碱衍生物的合成及抗肿瘤活性J药学学报，2008,43(1)：50-53.10胡国强，侯莉莉，谢松强，杜钢军，黄文龙，张惠斌.非对称双均三咏席夫碱一衍生物的合成及抗肿瘤活性J.有机化学，2008,28(4)：700-704.1lMatsuiS.,FujitaT.CatalysisToday,2001,66-63.12JohnsonL.K.,KillianC.M.,BroolchartM.,etal.NewPd(II)-andNi(II)-BasedCatalystsforPolymerizationofEthylereandAlphaOlefinsJ.J.Am.Chem.Soc.,1995,117:6414-6415.第二章新型氨基酚席夫碱的合成及其DPPH自由基去除能力的研究引言自由基(freeradical)通常指独立存在的带有未成对电子的原子或原子基团，分子或离子，如O'.、HO>ArO-等。自由基生物学和医学已经成为当今生命科学、化学生物学的一个前沿和热点。越来越多的研究证明，自由基在生命过程中的诸多反响如多种酶催化的氧化复原反响、光合作用、生物发光等发挥着重要的生物调控作用，一旦体内自由基代谢量或抗氧化体系出现故障，就可引起蛋白质、脱氧核糖核酸(DNA)变性，并导致细胞和组织器官损伤，诱发如癌症、缺血再灌注损伤、脑神经损伤、肺损伤、白内障和早生儿视网膜疾病等疾病。过渡金属阳离子，特别是铜离子和亚铁离子是维持人体内多相的渗透平衡的调节剂，是自由基生成强有力的催化剂，在药物的药效作用过程中具有重要的作用。它们可参与人体中的FentOn反响，将超氧化物转变为极其活泼的羟自由基和氧自由基地H2O2÷Mn+H0+H0+M(n+,)+因此，研究与开发既具有去除自由基能力，又能够对过渡金属阳离子有识别甚至螯合作用检测或者阻止人体Fenton反响发生的抗氧化剂，已经成为了抗氧化剂新的研究热点之一5,61实验局部1.1 主要仪龄与试剂所有合成原料均为分析纯。BRUKERAVANCE500核磁共振仪（瑞士，布鲁克公司），双光束紫外可见分光度计（北京普析通用仪器有限责任公司），RF-5310PC荧光分光光度计（日本，岛津），BRUKERESQUIREHeT质谱仪（美国，布鲁克道尔顿公司）。1.2合成路线1.3实验步骤向装有15mL无水乙醇的25mL圆底烧瓶中参加0.67g（6mmol）邻氨基酚，控制温度在75下搅拌，待邻氨基酚完全溶解后，参加0.8788（7.211111101）川脂二甲基4-氨基苯甲醛，搅拌加热反响，由薄层色谱（TLC）跟踪反响进程，反响完毕，冷却至室温，析出大量的固体，抽滤，用乙醵重结晶，枯燥得到0.89g棕色晶体1,产率67%。化合物2的合成同上，用乙醇重结晶，枯燥得到1.035g橙黄色晶体，产率72%,数据表征如表2o1.4DPPH自由基去除活性测试二苯代苦味酰自由基（DPPH）在有机醇溶剂中是一种很稳定的自由基，其孤电子在517nm附近有强吸收，溶液呈深紫色，当自由基去除剂存在时，孤电子被配对，吸收消失或减弱，因此通过测定吸收减弱的程度，可评价该自由基去除剂的活性。由于DPPH.自由基对受试物活性成分灵敏度较高，而且操作简单易行，这种方法得到了比拟广泛的应用。化合物1、2对DPPH自由基的去除作用的测定参考文献。将各化合物配制成系列溶液，测定待测物质溶液对DPPH自由基的去除率，并绘制DPPH自由基去除率对各化合物溶液浓度曲线式（1）,如下列图：图2化合物1、2对自由基的去除作用2结果与讨论2.1合成物的表征数据本文一共合成了两个化合物，通过H谱、质谱鉴定了其结构。结果如表1.表L化合物1、2的表征数据Table.2.ThedateofCharacterizationofcompounds1、2Entry1HNMREMSJ0.21(ls,lH,OH),8.58(s,lH,N=CH),7.82(d,2H,J=10Hz,Ar-H),7.28(d,J=1OHz,1H,Ar-H),7.14(t,J=5Hz,1H,Ar-H240M+H+),7.0l(d,J=1OHz,1H,Ar-H),6.91(t,J=15Hz,lH,Ar-H),6.78(d,J=15Hz,2H,Ar-H),3.01(s,6H,C)3:9.31(1s,lH,OH),8.39(s,lH,N=CH),7.71(d,J=5Hz,2H,Ar-H),7.1(d,J=5Hz,2H,Ar-H),6.77(t,J240M+H+=5Hz,4H,Ar-H),3.0(s,6H,CH3).2.2化合物1、2对DPPH自由基的去除活性随着自由基生物学与自由基医学的迅速开展，现已证明多种疾病的发生和开展与自由基对组织细胞的损伤关系密切。IC50通常被用来评价化合物对自由基的去除能力的大小，即去除自由基一半浓度时所需自由基去除剂浓度。IC50值越低，说明自由基去除剂的对自由基的去除能力越强。通过计算，化合物1、2的R2值分别为0.9883,0.8306oR?值越趋于1,那么线性越好。我们可以看出化合物1线性最好，化合物2次之。通过作图2.123,以此计算IC5。值。DPPH自由基去除率()=(AoAl)Ao×100%式Ao与Al分别代表自由基在517nm时空白与样品对其作用后的吸光度，然后作图求出线形方程，再通过线形方程把它们对DPPH自由基去除的半抑制浓度(IC50)计算出来。各种化合物的IC50值如下：表3.化合物1、2对DPPH自由基去除作用化合物12DPPH去除活性IC5O0.00260.05(mgmL)结果说明化合物1、2溶液的IC50分别为0.0026mgmL,0.05mgmL,这说明了所合成化合物对DPPH自由基皆有良好的去除作用。参考文献孙存普，张中，段绍瑾.自由基生物学导论M.合肥：中国科技大学出版社，1999.赵保路.氧自由基和天然抗氧化剂M.北京：科学出版社，1999:53382.3陈谖，周玫.自由基医学M.北京：人民军医出版社，1991:57.4NeyensE.,BaeyensJ.AreviewofclassicFenton,speroxidationasanadvancedoxidationtechniqueJ.HazardMater,2003,98:33-50.5LeopoIdiniM.,RussoN.,ChiodoS.,ToscanoM.IronChelationbythePowerfulAntioxidantFlavonoidQuercetinJ.J.Agric.FoodChem.,2006,54:6343-6351.6BermejoP.,PineroE.,VillarA.M.Iron-chelatingabilityandantioxidantpropertiesofphycocyaninisolatedfromaproteanextractofSpirulinaplatensisJ.FoodChem,2008,110:436-445.7PANYing-ming,ZHUJin-chan,WANGHeng-shan.AntioxidantactivityofethanolicextractofCortexfraxinianduseinpeanutoilJ.FoodChemistry,2007,103:913-918.8CotelleN,BemierJL,CatteauJP.Antioxidantpropertiesofhydroxy-flavonesJ.FreeRadic.BioLMed.1996,20(1):35-43.9王玉丽，任海伟，李志忠，王永刚，姜交龙，董晓琳.用去除DPPH自由基法评价药黑豆色素的抗氧化能力J食品工业科技，2009,30(08):102-105第三章新型氨基酚席夫碱对金属离子及DNA的螯合研究引言金属离子是人体健康所必需的微量元素，金属离子是酶的轴基或激活剂，它通过自身化合价的变化来传递电子，完成生物体内的氧化复原反响，维持生物体机理的正常运作。但是，当人体内金属离子过多时，它的促氧化作用能生成过多的自由基，人体机能就会受到一定程度的损坏，对人体健康造成重大威胁”因此，我们需要一些金属离子螯合剂来螯合人体内多余的金属离子，并去除它。基于氨基酚席夫碱衍生物具有良好自由基去除活性的根底上，采用荧光光谱法测试它们与金属离子的螯合作用，并以它们与金属离子的整合作用初步推测氨基酚席夫碱衍生物抗氧化活性，为氨基酚席夫碱衍生物抗氧化剂的开发奠定根底。荧光分子探针是超分子科学中最令人神往的领域之一UZ,它主要功能包括分子识别和将识别信息转换成荧光信号两局部。分子荧光作为传感信号具有以下优点：一方面，可到达单分子检测的高灵敏性、能够实现开关操作、可实现人与分子的通讯、对亚微粒具有可视的亚纳米空间分辨和亚毫秒时间分辨能力；另一方面，荧光分子探针在生物、医药和环境监测领域具有广阔的应用前景。目前荧光分子探针已经引起越来越多科研工作者的关注，该方面的报道也如雨后春笋，识别客体也从最简单的质子到手性分子可、蛋白、寡聚核昔酸卬等序列。1实验局部1.1 材料与仪器设备RF-5301PC荧光分光光度计1.2 化合物1、2与金属离子和DNA的识别作用在荧光光谱仪中，在样品池中参加500L的1.0×1(Pmol/L待测样DMF水溶液(DMFO=73),用微量进样器每次往样品池中参加一定体积的金属离子DMF水溶液(DMF:H2O=7:3),再用DMF水溶液(DMF:H2O=7:3)定容到1000L,使金属离子与待测样浓度比值按一定比例等梯度变化，混和均匀后，用最正确波长的光源激发，狭缝Ex=Em=5nm,在220770nm范围扫描化合物的发射光谱。2结果与讨论荧光猝灭法是测定化合物与离子螯合作用的常用方法之一，由于其具有检测度高、操作简单等特点得以较为广泛的应用。一般动态猝灭常数可计算如下。式中C(Q)是猝灭剂离子的浓度，R)和F分别是荧光体分子和参加猝灭剂后溶液的荧光强度,，KA为Stem-VoImer猝灭常数。由式(1)的R4对C(Q)作图，从斜率即可以求出猝灭常数Ka。假设坐标具有良好的线性关系，可拟合得一直线，根据直线的斜率求得猝灭常数Ka。当荧光物质与猝灭体之间形成络合物发生静态猝灭时，式可以变成LineWeaVer-BUrk方程以再由式(2)的(77o-B"对C(Q尸作Lineweaver-Burk双倒数图，根据斜率和F即可求得络合常数Ka,再根据方程(3)计算得出离子与荧光体的络合数。化合物1、2对不同金属离子和DNA的识别结果见图34。化合物1对Fe2+>Fe3+>Cu2DNA的识别作用的荧光光谱图如图3,随着Fe?+,Fe3C/+浓度的增加，主体荧光强度逐渐减弱，当Fe?+浓度到达时，主体峰发生红移现象；而随着DNA浓度的增加，主体荧光强度逐渐增强。图3.化合物1与CU2+、Fe2Fe3+>DNA的识别作用Fig.3.CompoundslwiththeadditionofCu2+Fe2+Fe3+DNA化合物2对Fe?+、Fe3Cu2DNA的识别作用的荧光光谱图如图4,随着Fe?+、Fe3+、Ci?+、DNA浓度的增加，主体荧光强度逐渐减弱，并且产生了新峰。图4.化合物2与CU2+、Fe2+>Fe3+DNA的识别作用Fig.4.Compounds2withtheadditionofCu2+>Fe2+>Fe3+>DNA结合公式(1)、(3)将作图并把数据代入可计算各化合物与Fe3+等离子的螯合常数，如表4表4.化合物1、2与各离子的络合参数Table4Thedissociationconstantsofcompounds1>2EntryKa(Fe2+)M,Ka(Fe3+)M1Ka(Cu2+)/NT】Ka(DNA)M,化合物17.31×1043.35×1032.36×1043.0×102化合物24.95×1037.62×1033.05×1034.0×103由表4可见，化合物1、2对Fe3+、Fe2+>Ci?+和DNA具有良好的螯合作用。其中，化合物1对Fe?+的识别作用最强，其螯合常数为7.31×104ML其次是化合物1对C/+的识别作用，其螯合常数为2.36xl0，M",化合物1对DAN的螯合作用最弱，螯合常数为3.0×102M-,o3结论以邻、对氨基酚为原料，与N,N-二甲基-4-氨基苯甲醛合成了2个席夫碱，利用荧光光谱研究了化合物1、2对Fe?+、Fe2Ci?+和DNA的识别作用。研究说明，随着金属离子的参加，化合物的荧光光谱发生猝灭现象；而随着DNA的参加，化合物2的荧光光谱发生猝灭现象；从螯合常数可以看出，这两个化合物对金属离子均具有螯合作用，其中，化合物1对Fe?+的识别作用最优，络合常数为7.31XIO,ML与最小螯合常数相差了2个数量级。本文研究将为氨基酚席夫碱在抗氧化剂、医药、食品等领域的应用提供了重要的指导意义。参考文献1 Balzani,Vincenzo.JournalofChemistryJ.1996,20(7-8):723-724.2 RamamurthyV,SchanzeKirkS,Editors.OpticalsensorsandswitchesJ.2001:519.3 DeSilvaA.Prasanna,GunaratneH.Q.Nimal,GunnlaugssonThorfinnur,etal.SignalingrecognitioneventswithfluorescentsensorsandswitchesJ.ChemicalReviews(Washington,D.C),1997,97(5):1515-1566.4 ChenCT,WagnerH,StillWCScience,1998,279:851-853.5EnanderKarin,DolphinGunnarT,BaltzerLars.Designed,FunctionalizedHelix-Loop-HelixMotifsthatBindHumanCarbonicAnhydrase11:ANewClassofSyntheticReceptorMoleculesJ.JournaloftheAmericanChemicalSociety,2004,126(14):4464-4465.马立人，蒋中华.生物芯片(第二版)M.北京：化学工业出版社,2002.7SherrillChristopherB,MarshallDavidJ,Moser,MichaelJ,etal.NucleicAcidAnalysisUsinganExpandedGeneticAlphabettoQuenchFluorescenceJ.JournaloftheAmericanChemicalSociety,2004,126(14):4550-4556.8Tsukube,H.;Furuta,H.;Odani,A.;etal.InComprehensiveSupramolecularChemistry,Vol.8,Ed.:Lehn,J.M.;Davies,J.E.D.;Ripmeester,J.A.,Pergamon,NewYork,1996,425.9常希俊，黄艳，贺群.化学学报,2005,63(3),4954.致谢在本文定稿之际，谨向三年师专学习期间给予我们无私关心和帮助的化学与工程系的系领导、全体老师和实验室的实验员、老师、同学们致以最诚挚的谢意！感谢系领导给予我们的热情帮助和指导。感谢张业老师及邹碧群学姐给予我良好的时机和条件来完成我们的毕业论文，感谢他们在我实验和写作论文时给予的指导。张业老师是一名拥有渊博的知识，敏锐的科研思维，严谨求实的治学态度，以及宽以待人的高尚品质的教师，他的这些品质都给我们留下了非常深刻的印象，成为我们学习的典范。感谢化学系所有实验员在我做实验时给予的支持和协助。感谢这三年来所有关心、帮助过我的老师、同学、朋友。衷心感谢善良的父母多年来对我们学业的理解和支持，这是我学习不竭动力的源泉。声明我声明，本论文及其工作是由本人要指导教师的指导下独立完成有，在完成论文时所用的一切资料均已在参考文献中列出。声明人：路环二O一年元月十日