GB_T19494.3-2023煤炭机械化采样第3部分：精密度测定和偏倚试验.docx

ICS73.040CCSD21.二三中华人民共和家标准GB/T19494.32023代替(a/T19494.32004煤炭机械化采样第3部分：精密度测定和偏倚试验MechanicalsamplingofcoalPart3:Determinationofprecisionandbiastest(ISO13909-7:2016,HardcoalandcokeMechanicalsamplingPart7:Methodsfordeterminingtheprecisionofsampling9samplepreparationandtesting;ISO13909-8:2016,HardcoalandcokeMechanicalsamplingPart8:Methodsoftestingforbias,NEQ)2023-11-27发布2024-03-01实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会目次前言I引言II1范围12规范性引用文件13术语和定义14采样、制样和化验精密度测定15偏倚试验方法20附录A（资料性）偏倚试验计算示例32参考文献42本文件按照GB/T1.1-2020标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则的规定江本文件是GB/T19494煤炭机械化采样的第3部分。GB/T19494已经发布了以下部分：第1部分：采样方法；第2部分：煤样的制备；第3部分：精密度测定和偏倚试验。本文件代替GB/T19494.32004煤炭机械化采样第3部分：精密度测定和偏倚试验，与GB/T19494.32004相比，除结构调整和编辑性改动外，主要技术变化如下：a）删除了有关间断采样精密度的内容（见2004年版的4.2.3）;b）更改了精密度范围估算的表述（见4.4.1.2.2,2004年版的4.4.1.2.2）;C）增加了水分测试样品的特殊预防措施（见5.2.2）;d）增加了参比试样的制备时注意事项（见5.4.4）;e）删除了最大允许偏倚的决定（见2004年版的5.7）;D增加了偏倚试验试样对数目（见5.7）;g）增加了可接受偏倚范围的确定方法（见5.8）;h）更改了偏倚试验试样对的组成描述（见5.9.1,2004年版的5.8.1）;i）更改了偏倚试验详细试验程序制定（见5.10.1,2004年版的5.9.1）;j）更改了偏倚试验、统计分析和结果评定的方法（见5.11.15.11.4,2004年版的5.10.5.10.7）。本文件参考ISo13909-7:2016硬煤和焦炭机械化采样第7部分：采样、制样和试验精密度测定方法和ISO13909-8:2016硬煤和焦炭机械化采样第8部分：偏倚试验方法起草，一致性程度为非等效。请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的责任。本文件由中国煤炭工业协会提出。本文件由全国煤炭标准化技术委员会（SAC/TC42）归口。本文件起草单位：煤炭科学技术研究院有限公司。本文件主要起草人：皮中原、韩立亭、杨华玉、雌。本文件于200墀首次发布，本次为第一次修订。GB/T19494旨在确立普遍适用于煤炭机械化采样的准则，为煤炭机械化采样系统的采样环节、制样环节、精密度测定和偏倚试验确立可操作、可追溯、可证实的方法，由三个部分构成：第1部分：采样方法；一一第2部分：煤样的制备；第3部分：精密度测定和偏倚试验。为了规范煤炭机械化采样工作，我国在2004年首次发布了GB/T19494系列标准，规定了煤炭机械化采样系统的采样、制样、精密度测定和偏倚试验方法。GB/T19494系列标准发布实施已近二十年，这期间煤炭机械化采样的应用越来越广泛，其规范性也越来越受到重视。在标准的实施过程中发现了一些问题，如在精密度测定中，因采样系统性能试验单位对标准理解的偏差，而给出错误的采样精密度置信范围；如在偏倚试验中，为使偏倚试验结果合格，而自主放大最大允许偏倚值：以上现象造成了对采样系统使用各方的误导。鉴于此，确有必要修订完善GB/T19494,以不断适应国内外相关技术的新变化，以及产业实践发展的新需求，确保支撑煤炭机械化采样的国家标准体系的科学性。通过确立更加严谭的方法规则，让使用者有据可依，从而提高煤炭机械化采样的质量和应用效率，更好地促进贸易和技术交流。煤炭机械化采样第3部分：精密度测定和偏倚试验1范围本文件规定了煤炭机械化采样、制样和化验精密度测定以及偏倚试验方法。本文件适用于煤炭机械化采样的精密度测定和偏倚试验。2规范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款。其中，注日期的引用文件，仅该日期对应的版本适用于本文件；不注日期的引用文件，其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GB/T19494.1煤炭机械化采样第1部分：采样方法GB/T19494.2煤炭机械化采样第2部分：煤样的制备3术语和定义GB/T19494.1和GB/T19494.2界定的术语和定义适用于本文件。4采样、制样和化验精密度测定4.1 雌当设计一个精密度符合要求的采样方案时，要有一个精密度与煤炭特性和采样特性的相关关系式，其主要的相关因数是煤的变异性（即子样方差）、制样和试验误差、子样数和总样数以及试样的质量。精密度的估算方法有数种，视采样的目的和使用的采样方案和设备而定，有如下两种情况。a）对已有的采样系统，试验的目的是检查采样方案实际上能否达到所期望的精密度，如达不到则需对其进行改进，直到精密度达到期望值为止。核验例行采样方案精密度的最严密的方法，是多个采样单元双份采样法（见4.4.l）b）对一特定的批煤，试验的目的是从实际试验结果来估算其能达到的精密度。此时，最好的方法是多份采样法（见4.4.2）o本文件给出的精密度计算公式基于以下假设：被采样煤的品质变化是随机的；品质观测值为正态分布。虽然这两个假设对某些煤质参数并不很准确，但实际状态与假设状态的偏离程度对精密度核验公式的有效性无实际影响，因为本文件所用的统计方法对非正态分布不很敏感。煤炭品质往往存在一定的序列相关关系，即相邻的煤倾向于有相似的组成，相距较远的煤倾向于有不相似的组成。根据试验得到的初级子样方差可能会与实际的有所差异，因此根据初级子样方差和制样及化验方差得到的精密度估算值也会与实际达到的有所不同。4.2 采样、制样和化验总精密度及其影响因素关系式4.2.1 概述精密度是在规定条件下多次重复一测量程序所得结果间的符合程度，是所用测量方法的个特征。一个方法的随机误差越小，精密度就越高。精密度值通常取总体标准差的2倍。如果从一采样单元采取j个总样并分别制备和化验，则单次观测值的估算精密度P按公式(1)计算：P=2S=2<Vsr式中：S单次观测值的总体标准差估算值；Vspr采样、制样和化验总方差。公式(1)中总方差VSPr为初级子样方差、子样数和制样及化验方差的函数。初级子样方差由采样方差和煤的变异性方差构成，后者一般是(但并不总是)最大的采样方差源。对单个总样，总方差按公式计算：1.rr-匕+%N式中:V1初级子样方差；n总样中初级子样数；Vpr制样和化验方差。4.2.2连续采样精密度关系式如把一批煤分成数个采样单元，每个采样单元采取一个总样，则各总样算术平均值的方差由公式表示：Varr-÷-mnm式中：m总样数。将公式(1)和公式(3)合并得到连续采样精密度估算式：公式(4)用来估算以给定的采样方案对变异性已知或可估算的给定煤炭采样时，预期可达到的精密度。也可用来决定对一变异性已知或可估算的煤进行采样时，在要求精密度下，需要采取的总样数和每个总样的子样数。由公式(4)可推导出子样数计算公式和总样数计算公式(6):4(Vl÷hVft)-nPr4.3初级子样方差估算4.3.1初级子样方差的直接测定初级子样方差可以用下述方法来直接测定。方法是，系统采取若干初级子样，然后将它们缩分成两份或者于第一缩分阶段分出两个试样，再用相同的例常制样和化验方法将每一份样制备成分析试验样并测定有关的品质参数，然后计算每个子样的双份试样测定结果的平均值和二者间的差值。从一批煤或同一煤源的若干批煤中采取至少50个子样，然后按公式(7)和公式(8)进行计算：a)计算制样和化验方差Vr:式中：d每个子样双份试样间的差值；11oTl样数，b)计算初级子样方差Vi:v.l-(E*)1=%(8)1.2式中：X每个子样的双份试样测定值的平均值。另i种估算初级子样方差的方法，是将相继两个子样划为一对，然后按公式进行计算：匕网上(9)式中：D相继子样对平均值间的差值；h相继子样对对数。这种方法可以避免序列相关关系存在时得到过大的采样方差，但只在初级子样间隔大于或大约等于例行采样的初级子样间隔下适用。4.3.2初级子样方差间接推算(用精密度估算值推算)初级子样方差可由双份采样法(见4.4.1)或多份采样法(见4.4.2)所得的精密度计算出，计算公式见公式(10)：Vt=nt-nVr(10)«1注：公式(10)由公式导出。4.4总精密度估算方法4.4.1 例行采样程序精密度估算4.4.1.1 雌本条中使用以下符号和定义：no例行采样方案中每一采样单元的子样数;m0-例行采样方案的采样单元数；Po例行采样方案的期望精密度；Pw最差(数值最大)允许精密度。试验中使用与例行制样相同的制样程序。4.4.1.2 双倍子样数双份采样方法4.4.1.2.1 精密度的点估算精密度的点估算方法如下：a）按例常采样方案从每一采样单元采取正常子样数2倍（2no）的子样，并按图1所示合并成双份试样，每份由n0个子样构成。重复此操作，直到从一批煤或从同一种煤的若干批中采取至少10对双份试样。子样例行采样方案中的子样为精密度检查增加的了样图12倍子样数双份试样采取程序示例b）对各对试样进行某一品质参数，如干基灰分测定。c）按公式（11）公式（13）计算双份试样标准差S和精密度P:2.式中：d双份试样间差值；n,双份试样对数95%置信概率下单个采样单元精密度：P=2sm个采样单元平均值的精密度：(H)(12)(13)这两个P值用标准差的点估算值求得，代表精密度的最佳估算值4.4.1.2.2 精密度范围估算用精密度点估算值P和因数ar、au（与计算标准差的观测数f有关）计算出精密度的上限和下限,在95%置信概率下，例行采样的精密度应落在此上、下限内。ar和a。由表1查出。下限-ar×P上限=au×P表1精密度范围计算因素f（观测数）567891015202550an（下限因数）0.620.640.660.680.690.700.740.770.780.84au（上限因数2.452.202.041.921.831.751.551.441.381.24示例：一组精密度试验结果如表2所示。表2双份采样干基灰分测定结果示例试样号Aa%双份试样间差值试样A试样Bd=A-Bd2111.110.50.60.36212.411.90.50.25312.212.50.30.09410.610.30.30.09511.612.50.90.81611.812.00.20.04711.812.20.40.16810.810.00.80.6497.98.20.30.091010.810.30.50.25(F2.78灰分测定方差:2",二 2.782×100.139单个采样单元精密度P=2s=2XSHo. 139=0.3730. 373=0. 75%精密度下限二arxP=0.70x0.75=0.53%精密度上限=auxP=L75×0.75=1.32%因此，在批煤仅分为一个采样单元时，干基灰分测定值的真实精密度，在95%置信概率下落在0.53%L32%范围内。当将整批煤划分为m个采样单元时，整批煤灰分平均值的精密度P例如I,若一个完整批煤量分为10个采样单元时，则：io精密度下限=a×P=0.70×0.236=0.17%精密度上限=axP=1.75×0.236=0.41%因此，在该批煤以10个采样单元采样下，干基灰分测定平均值的真实精密度、在95用置信概率下落在0.17%O41%范围内。4.4.1.3例行子样数双份采样方法当采样条件不应从一采样单元采取2倍子样数(2no)或需要在例常采样下测定精密度时，如果各个子样能分开，则可用例行子样数双份采样方法。该方法的精密度估算和核验程序与4.4.1.2相同，仅双份试样对的合成和精密度的计算有差异。采样方法：从每一采样单元采取与例行子样数no相等的子样，并按图2所示合并成双份试样，每份试样由n°/2个子样构成。重复此操作，直到从一批煤或同一种煤的若干批中至少采取了10对双份试样。图2例行子样数双份试样采样程序精密度计算：按公式（11）、公式（12）和公式（13）计算每份试样由no/2个子样构成的双份试样标准差及相应的单个采样单元精密度和m个采样单元平均值的精密度，然后由公式（14）计算由no个子样构成一份试样的精密度：m个采样单元平均值的精密度点估算值和精密度范围按4.4.1.2的方法估算。4.4.1.4精密度的判定和采样方案调整4.4.1.4.1精密度判定如一批煤的例行采样的精密度期望值P。落在4.4.L2或4.4.L3试验所得的精密度置信范围内，即a1P<P0<awP,则证明期望精密度已达到；如果P。虽落在置信范围内，但置信范围很宽，其上限aP超过最差允许精密度P,则不能做结论，还应进一步试验。然后将试验结果与原有结果合并，并以合并后的双份试样总数来进行标准差、精密度和置信范围计算（此时，由于观测数f增大，置信范围宽度会减小），直到PW超过a。P或期望精密度P。落到置信范围以外。在后一种情况下，需要对采样方案进行调整。4.4.1.4.2采样方案调整在改进采样方案之前，应按4.5所述方法进行制样和化验方差核验，以便决定是改进采样方案还是制样程序。如决定设计一个新的采样方案，则第一步应用公式(15)计算初级子样方差以n。代替公式(10)的n而得:V-fw"P-fi0Vft（15）式中：P一试验得到的精密度（非期望精密度）；n0原采样方案子样数；Vpr原制样和化验方差或用4.5方法估算的方差。求得新的子样方差后，按GB“19494.1设计新的煤流采样或静止媒采样方案，并对新方案重新进行精密度核验，直到获得满意的精密度。此后，应定期按4.4.L2或4.4.L3进行精密度核验。核验可采取每隔若干连续的采样单元采取一对双份试样，累积10对双份试样后进行一次计算的方式。4.4.2特定批煤采样精密度计算（多份采样方法）和例行采样方案设计4.4.2.1精密度计算当对一特定的批煤采样并要求得到其精密度时，可使用下述的多份采样方法。a）选定一测定参数，如干基灰分，按GB"19494.1建立要求精密度下的采样方案。b）按采样方案，将该批煤分为m个采样单元，每个单元采取n个子样，将nm个子样依次轮流放入j个容器中，合并成j个总样（j不应小于m,且不应小于10）。c）按公式（16）和公式（17）计算总体标准差试样估算值S和精密度P:一产工二号迎（16）P-2!（17）Jid）从表1查出观测数为j的上限因数a。和下限因数a1，然后计算精密度上限、下限，据此求得真实精密度范围。示例：表3为对T定批煤进行多份采样的试验结果。表3特定批煤采样结果试样号Aa%(Aa)2A15.30234.090B17.09292.068C16.52272.910D17.19295.152E15.84250.906F16.37267.977G15.73247.433H16.25264.063I18.03325.442J16.68278.222总和165.02728.263从表3可知:j=10，个祓样平均友分。骞16.5%总体标准差试样估算值：Szj2723.26-165710啾该批煤平均灰分精密度最佳估算值：d2s2×0.800AstZP-O.5O6$I由表1查得观测数为10时，an=0.70,a=1.75,贝U：精密度上限=auP=1.75x0.506=0.89%精密度下限=a1P=0.70×0.506=0.35%因此，该批煤的真实精密度在95%置信概率下落在0.35%0.89%之间。4.4 .2.2例行采样方案的设计将4.4.2.1试验所得精密度、每个采样单元子样数和采样单元数代入公式(10),计算出初级子样方差，然后按GB“19494.1设计例行采样方案。4.5 制样和化验误差核验4.5.1 MiS本条款给出的制样和化验精密度核验方法，用以估算制样各阶段的随机误差(以方差表示)，包括制样和化验总方差及各阶段方差。每一制样阶段一般包括破碎、混合和缩分等步骤。制样误差基本来自缩分和最后从试验试样中取出若干克的抽样过程中。影响缩分误差最重要的因素是缩分前试样的粒度分布和缩分后的留样量。由于灰分是对煤炭粒度分布最敏感的参数，只要灰分方差符合要求，则工业分析和元素分析的其他参数，一般也会符合要求，但全水分和发热量有可能需要核验。因此，本条款均以灰分为例进行描述。在实际核验中，如果需要的话，所有的煤质参数都可核验。注：这些方法最初是用于手工和非体化机械制备的。如果在一体化的初级采样/制样系统中进行样品制备，则可能无法确定单个组件的误差。虽然可通过如将弃料重新供入系统等人工手段来测量，但这些手段根本无法代表IE常操作。因此整个制样阶段的方差可能不得不与初级子样方差合并测量。4.5.2制样和化验方差目标值4.5.2.1基本要求按4.5.3程序估算的制样和化验总方差VPr可用一目标值Vr来判断。V一般由制样技术人员提出，但应满足GB/T19494.2要求；单个缩分误差应直接估算，用一目标值或作为总方差的一部分来判断。粗略估计，一个缩分阶段的方差一般为化验方差的2倍，因此一个3阶段制样-化验程序的总体方差V可按2:2:1分配为2个缩分阶段方差和1个化验方差。最后化验阶段方差目标值VY,可按公式(18)从有关分析试验方法标准中求得：式中：r分析试验方法的重复性限。4.5.22 离线制样GB/T19494.2规定的煤样制备方法，在留样量符合规定的条件下，灰分的制样和化验方差应达到0.2以下。对大多数煤而言，特别是当使用切割数远远大于标准规定的最少切割数的机械缩分器时，可得到比这低得多的方差。因此从经验角度讲，如果用相似的设备对相似的煤制样的话，有可能规定一个比较严格的总方差目标值。取最坏情况下的单个缩分阶段方差（对灰分而言，为0.08）为最大缩分方差。如用机械缩分，这个方差值会减小。4.5.23 S擀当试样制备的某些程序是在与初级采样器相结合的系统中进行时，制样误差可能会与初级子样方差V】相结合，此时，Vr残留部分有可能小于全部制样都离线进行的方差。建议根据经验来决定在线制样的实际总方差目标值，但应取每一缩分阶段的最差单个缩分阶段方差和化验方差之和为最大总方差目标值（见4.5.2.Do4.5.24 样和化验整体（总方差）核验程序整体核验的第一步，是核验制样和化验总方差是否超过目标值V所，即二者间的差值是否有统计显著性。核验方法如下。在试样缩分第一阶段取一对双份试样，然后分别制成两个试验试样（见图3）。按此法取10对双份试样。设10对双份试样测定结果的绝对差值的平均值为y,则其标准差或0.8862y应在0.70JV和1.75VVT之间（见表1）°注：0.8862是由平均差值转为标准差的换算因数。如连续两组10对双份试样的标准差（或08862y）都落在上述上限和下限之间，则可认为制样-化验整体程序满意；如标准差低于070V所，则可认为方差小，但不需要任何调整，因为希望方差尽可能小；如标准差大于L75JV所，则证明方差太大，各制样阶段的留样量可能不够，此时，应按4.5.4所述方法对每一制样阶段方差进行估算，然后采取必要的措施去改进制样程序。破碎到规定粒度（L是第一破碎阶段后的最大标称粒度）缩分到规定质量（丫是GB/T19494.12023表3中的给定值）图3试样制备整体试验45.4三rt三½45.41基本要求一般用两种程序进行分阶段核验。程序1（见4.5.4.2）的化验量和费用较大，程序2（见4.5.4.3）虽试验量小，但准确度稍差。按4.5.4.3和4.5,4.4所述原则，一般可对有两个以上缩分阶段的程序进行核验。例如，一个三阶段程序的误差可分解为：a）从Xkg中取出Ykg的误差，V1;b）从Ykg中取出60g的误差，V2;c）从粒度小于0.2mm试验样中取出Ig及化验的误差Vr。则该程序的总方差V按公式（19）计算：V=V1÷V2+Vr（19）当双份试样是从一中间阶段采取时，其总方差应为该阶段方差及其后面阶段方差之和。例如I,从一个三阶段程序的第二阶段采取双份试样的方差应为Vz+Vr。如果要将各方差分开，则应从每一阶段采取双份试样并计算每一阶段的总方差，然后用反推法从分析阶段开始进行计算。1.1 .4.2用不同缩分器（方法）采取双份试样的方法4.5.421二捌按二分器操作程序先缩分出一个试样，然后将全部弃样收集起来，重新用二分器缩分出另一个试样。操作时注意：a）供料时应使煤流呈柱状沿二分器整个长度来回摆动供入；b）双份试样不应分别从第一次缩分得的两部分试样中采取。45.422机械缩分器调整缩分器，使它能同时缩分出两个试样，或者先取一个试样，然后将全部弃样返回缩分器，再取一个试样。45423其他方法按相应操作程序先缩分出一个试样，然后用全部弃样按同样的操作方法再缩分出一个试样。4.5 .4.3分阶段核验程序14.5.411叔于第1缩分阶段，按4.5.4.2方法取出两个质量为Ykg的试样A和B（见图4）,然后将其余试样弃去。按例常处理程序，将试样B制成一般分析试验煤样。于第2缩分阶段，按4.5.4.2方法从试样A取出两个质量各为60g的试样Al和A2,每个为一个一般分析试验煤样。对3个试样A1、A?和B的某一特性参数，如灰分进行两次重复测定。如上所述对至少10个试样进行处理，得到10组每组6个结果。图4试样制备阶段核验一程序14.5.4.3.2各个阶段总方差计算按公式(20)分别计算每一制样阶段的双份试样方差，第1阶段V2,第2阶段V,第3阶段V:VH界(20)2n式中：d双份试样间的差值；n,双份试样对数。将10个试样的每个试样的6个结果记为16,即：A1A2B/123456a)第3阶段总方差V:令每一分析煤样(A、Az和B)的两次重复测定值的差值为X,则：匕娑rSOb)第2阶段总方差Vy:计算试样A的两个双份试样A1和A2间的差值y(1)÷(2)(3>÷()y99-则第，c)第1阶段总方差V2:计算试样A和B间差值，z:(l)÷(2)÷(3)+(4)(5)+(6)-4-4.5.4.3.3各阶段方差计算从第3阶段（分析）开始，计算阶段方差修、V2和Vr,此时注意，第二阶段和第一阶段的双份试样结果是多次测定的平均值，而且它们的总方差中包括了后一阶段的方差成分。a）第3阶段方差本阶段只有分析方差，所以：Vr=V7b）第2阶段方差因比对结果是两次测定的平均值，所以总方差包括的第三阶段方差成分为Vr2,即：V,-Vl÷*vl=v,-.C）第1阶段方差对试样A,它的结果是两个分样（Al和Az）测定结果的平均值，所以它包括的第二和第三阶段方差成分为：%+V2V1V12-TT则试样A的方差为：Va三V1÷+对试样B,其结果是1个试样的2次测定的平均值，所以它包括的第3阶段方差成分为Vr2,第二阶段方差成分为V?o则试样B的方差为：vt-vl+vf+试样A和B的平均值方差为:Va÷Vb5则Vl-V1-Jvf由于估算误差是由一有限数目的结果得到的，因此，有可能出现负方差。如出现负方差，则在随后的计算中都视为0。4.5.4.4分阶段核验程序24.5.4.4.1方法如需减少分析化验量和费用，可考虑用本办法，但稍欠准确。本方法的程序（见图5）与程序1相同，但是只有一个试样进行重复测定。按图5程序制备10个试样，得到10组结果。图5试样制备阶段核验一一程序24.5.4.4.2各个阶段总方差计算各个阶段总方差计算方法如下:a）第3阶段总方差V计算两次重复测定的差值X：X=(1)-(2)JilVL票Sb）第2阶段总方差V,计算试样Al和A2间的差值y:(1)+(2)小2(3>m1.yi02°,C）第1阶段总方差V2计算试样A和B间的差值z:¼(3)(4)4.5.4.4.3各阶段方差计算各个阶段方差计算方法如下:a)第3阶段Vr=V,b)第2阶段因AI为2次测定结果平均值，所以包括的第3阶段方差成分为Vr/2。而V?为1次测定结果，所以包括的第3阶段方差成分为Vr。则第2阶段包括的第3阶段方差成分为：V2÷V3v-2即试样A方差为：Vr=VxVt三Vr-V.c)第1阶段对于试样A,其结果是两个试样A1和A2的平均值，所以第2和第3阶段的方差成分为:其总方差为：VA=V1÷y÷V对于试样B,其结果为1个试样测定值，所以第2和第3阶段方差成分为：V2+Vr其总方差为VB=V1+V2+Vr则试样A和B的平均方差为匕=半=Y(%+A*)+M+%+v)i+%-W)+%,31=V1÷V,÷-i-V,4AV-V.一泣-:匕44.5.4.5结果分析将程序1和程序2估算的方差与一事先确定的各阶段方差目标值进行比较，以确定制样方差是否符合要求。哪个阶段不符合，问题就出在哪个阶段。一般来说，在4.5.4.3和4.5.4.4计算的方差值V】、V2和Vr中，方差值最大的程序是需要注意的程序。由于这些方差仅是根据少量试验得到的，每一个方差都有一个相当大的误差范围，因此很难对这类方差作出准确的判定。如果某一阶段的方差特别大，则可判定这个阶段的误差大，应予减小。如果某一阶段的方差小，也不能认为其结果满足要求而放松制样要求。如果是分析方差过大，则应仔细检查设备和操作，特别是称样前的混合是否充分、天平是否准确、温度是否控制得好，同时也应检查操作是否符合标准规定，如果某一制样阶段方差过大，则应检查该阶段的操作是否符合GB/T19494.2要求，特别应检查破碎后的粒度组成。如果检查发现不了问题，则应采取以下两个措旅之一或同时采取。a)将试样破碎到较小的粒度；b)增大留样量。然后重复4.5.3所述的整体制样核验程序，以确定改进后的程序是否满意，如不满意，则再按4.5.4所述重复分阶段核验，直到连续两组10对结果的标准差落在0.70JV所和1.75JV之间。不应在进行某种改进后，立即就做进行4.5.4的分阶段核验，最好是检查改进后的整个制样程序，考核连续两组10个试样的结果是否满意。例：某厂欲对一煤炭制样程序进行核验，该煤的灰分约为25%,要求采样、制样和化验总精密度为2%o根据有关资料，欲达此精密度需要从一个采样单元采取15个子样，制样和化验总精密度目标值VPr定为0.2°为此，按例常采样程序进行采样，并按4.5.3所述整体核验方法对连续10个试样进行制样和灰分测定，每个试样得到一对结果，共得到10对结果。结果列于表4。«4制样误差整体试验结果试样号Aa%试样A试样Bd=A-B25.725.00.7224.325.10.8325.625.00.6428.127.11.0527.828.70.9625.125.80.7725.624.80.8824.425.20.8927.827.10.71026.327.31.0Zd8.0d0.80S0.71从表4数据知，该试验的对内标准差估算值为0.71,虽然未超过L75VT(1.75O.2=O.78),但仍觉得制样方差高，因此按4.5.4.3程序1所述方法对各阶段方差进行了核验，结果列于表5、表6、表7和表8。表5各对试样灰分(Aa,%)结果试样号AlA2B2345626.826.626.126.625.325.226.526.626.526.525.425.5325.425.325.425.325.225.3428.828.528.728.628.328.2529.430.130.129.828.728.7625.725.325.725.725.225.3724.524.424.324.424.624.7826.125.926.626.325.725.8923.123.223.523.323.123.11031.531.630.830.930.830.9表6X及2计算值试样号A,A1B-(3)-(4)(5)-(6)10.20.50.120.10.00,130.10.10.140.30.10.15一0.70.30.060.40.00.170.10.10.180.20.3-0.190.10.20.0100.10.10.1x2=l.46表7y及尸计算值试样号Ai十9A2c>+ArA2Y126.7026.350.35226.5526.500.05325.3525.350.00428.6528.650.00表7y及y2计算值（续）试样号Ai+，)9A2(3)+(4)fAfA2Y529.7529.950.20625.5025.70-0.20724.4524.350.10826.0026.45一0.45923.1523.40一0.251031.8830.850.70y2=0.97试样号A十(幻4)4B(三)÷<<)A-BZ126.5225.251.27226.5225.451.07325.3525.250.10428.6528.250.40529.8527.701.15625.6025.250.35724.4024.65-0.25826.2325.750.48923.2823.100.181031.2030.850.35Z2=4.8206由表6、表7和表8计算得:xl1.4仙0.02433.4.820 6.5S-= 0.241 03根据4.5.4.3所述公式计算Vr、V2和V】(最终结果保留到小数点后2位)Vr=V2=0.02433=0.02Vt=匕-V三0.04850-yX0.02433=0.03634=0.04V1三V-V,-0.24103-XX0.04850=0.20466=0.20由上可见，V1为最大方差，故试样的第一缩分阶段应予检查，并在该步骤进行改进后，首先按4.5.3所述对整个制样程序进行核验，以评定其改进效果。5偏倚试验方法5.1 原理偏倚试验的原理，是对同一种煤采取一系列成对试样，一个用被试验的采样系统或其部件采取，另一个用一参比方法采取，然后测定每对试样的试验结果间的差值，并对这些差值进行统计分析。统计检验的敏感性取决于成对试样的数量、成对试样结果间差值的变异性以及用于试验的参数个数。统计分析的结果受以下三个因素的影响：a）变量的多元正态分布；b）个体参数的测量误差的独立性；c）数据的统计一致性。5.2 试验程序大纲5. 2.1偏倚试验程序步骤偏倚试验程序步骤如下：a）预检验（见5.3）;b）决定参比采样方法和地点（见5.4）;c）决定测定参数（见5.5）;d）选择试验煤炭（见5.6）;e）确定成对试样的数量（见5.7）;D确定可接受偏倚范围（见5.8）;g）决定试样对的组成，即试样是由一个子样或多个子样（组合试样）组成；如果采用组合试样的方法，确定每批参比子样采取的随机或分层随机方案；h）按5.9和5.10进行采样和统计分析。5. 2.2水分测试样品的特殊预防