陈皮的挥发性香气分析.docx

陈皮(即橘皮)，别名鬼老、黄橘皮、红皮，是芸香科柑桔属植物橘(CitrusreticulataBlanco)及其栽培变种的干燥成熟果皮，九制陈皮与陈皮的加工工艺不同。现代药理学研究表明，陈皮在治疗心血管疾病、免疫、抗氧化以及抗肿瘤等方面具有良好的药用价值。此外，陈皮不仅具有良好的保健功效，也具有令人愉悦的香气特性，而目前对陈皮香气的研究却相对较少，主要集中在考察产地、采收期以及贮藏时间等条件对其挥发性化合物的影响，而对造成九制陈皮和陈皮风味差异化的关键性风味化合物的研究较少，本研究采用溶剂萃取法(SE)结合溶剂辅助风味蒸发法(SAFE)对挥发性风味物质进行萃取，采用气相色谱-质谱联用法(GC-MS)对其挥发性成分进行定性定量分析；在此基础上，结合气相色谱-嗅闻联用技术(GC-O)和香气提取物稀释分析法(AEDA)确定其中的关键性香气活性物质。通过对陈皮和九制陈皮中关键性香气化合物的对比分析，进一步确定造成二者风味差异的特征性风味化合物，为陈皮和九制陈皮的风味研究提供一定参考，也为陈皮类产品的开发提供理论支撑。摘要：采用溶剂萃取法(SE)结合溶剂辅助风味蒸发法(SAFE)提取陈皮中的挥发性成分，利用Ge-MS和气相色谱-嗅闻联用技术(GC-O)对陈皮和九制陈皮中的挥发性风味物质进行鉴定。共鉴定出95种挥发性成分，46种香气活性物质。为了确定关键香气物质，采用香气提取物稀释分析法(AEDA)对两种陈皮的香气活性成分作进一步分析，结果显示，菇烯类、醇类和醛类化合物是主要的香气活性物质，其中柠檬烯、月桂烯是两者共有的关键香气成分。此外，1,4-二甲基4乙酰基-I-环己烯、橙花醇、香茅醛、肉豆蔻醛和-甜橙醛等是陈皮中的关键香气成分；香兰素、香芹酚、紫苏醇、芳樟醇、香芹酮、B-紫罗兰酮等是九制陈皮中关键香气成分。结论(I)通过感官分析法对两种陈皮进行评价，结果显示，两种陈皮整体香气轮廓存在较大差异。在两种陈皮中，香气强度最大的是柑橘类水果均具有的柑橘香，其次是酸香和果香。此外，由于九制陈皮经过腌渍、调料等系列加工过程,九制陈皮中柑橘香、花香、青香、果香气息较轻，其中奶香、甜香、药香和油脂气息较重。(2)采用SAFE结合GC-MS对两种陈皮中的挥发性成分进行分析，结果共鉴定出95种化合物，其中菇烯类化合物的种类和含量最高，如柠檬烯、V-松油烯、月桂烯、砧品油烯、B-旅烯以及-B-香芹烯等具有较高含量，是重要的挥发性风味物质。(3)采用Ge-O结合AEDA对两种陈皮中的香气活性物质进行分析，共鉴定出46种香气活性物质,其中菇烯类、醛类和醇类化合物是主要的关键香气物质。陈皮中关键香气成分有柠檬烯、月桂烯、L4-二甲基-4-乙酰基-I-环己烯、橙花醇、Io-十一烯醛、香茅醛、肉豆蔻醛、L-紫苏醛和-甜橙醛等；九制陈皮中关键香气成分有柠檬烯、月桂烯、香兰素、香芹酚、紫苏醇、芳樟醇、香芹酮、B-紫罗兰酮和庚酸。图文导读图1陈皮与九制陈皮香气感官雷达图Fig. 1 SensoiyradarmapofaroniaofnaturaldriedtanserineandJiuzliidriedtanseriiie表1两种陈皮的挥发性风味成分的GoMS结果Table1GC-MSresultsofvolatileflavorcomponentsoftwokindsoftangerinepeel序号化合物名徐含址(gg)保留指数陈皮九制陈皮计算依文献他静类1异戊熔静0.07±0.01126512272（一卜4稔品髀5/7+0.370.36±0.0I155215933反式l甲基TYI甲M乙煽举）环己CM1髀O.23O.O60.03±0.0I166916724薄荷肺0.05±0.0I167816315芳樟即3.55O.250.02±0.01153915546香芹静0.17±0.020.14±0.01182018467I.甲站UYl.甲藻乙烯茶）环已解0.11±0.0!163316168松油髀2.02±1.91l.47±0.09169916809紫苏解0.14±0.011984195910棱花解0.62±0.071778179211（IRSK卜香芹醉0.63*0.240.20*0.011831184212朱甲静0.19±0.0318561869B三甲基希甲髀0.61*0.221861183314麦芽髀0.24*0.0519651959合计13.502.52«1.1序号化合物名称1(J8)保KH8H陈反九制陈皮计算值/文值关11*180001一1263/12932K0.6fe0.050.03±0.011367/1381306203一1473/14794SIS3.0M)18一1483/14945至甲180.OW).020.04*0.011533/15466(Z)S<OlMOlISSPl$447I-Ie0.4¼0.020.01±0.011655/16228t三0.080.01173/18009>«04(M)lS008*0011900J10出五麻麻OlMOl1X9/193011L-紫JMB0.1l±0.02一17W/1789fttt6730.161乙JR0.39010.70±0.071458/14452*一012)01171Sj3口*OIIsOOI1877/18464庚喉0.03±0011W4.1952S0$9*001302X10St合计0.471.44KS1不已一012*001IWI2SS2甲基次煽第0.06=0.040.03±0.01129743323及曷西第013090.04*0(M1327/13004>环己Ql一0.03*001I49>l"t5左许芹第1.1W).510.51±0.011536/6青芹阳051MOl173517327队尼基PIBI0.04*001im/ini8任紫罗兰用0.030.011952/19329异甲星率罗兰0.09*0011M7/1872合计IPO0.8»眩1辛酸甲幽04M)01MWl37»2乙IR正£(MAOOl1S39/15733乙取辛IK0.0¼0.0114711474:£IR甲限OOM)Ol1482/1491S乙黄茅Nl0.37Sos1591/16166再展香叶幅0.110.011742/17707X甲酸甲南0139051619/1614t六丁内雅OlMOl一1634.16099月戊IR香叶IB0.09±0.011645/161010W甲旗蜃X甲甲型173500.12*0012009/203311t五院IIeiPllOgOI一1829.182012乙IR香叶幅0.22x0.012.49±2251760/173013*甲MOg(MI7M475714眩IH浦IR甲IKOB«0.012277/3237馔袅1年号化合防名芳(MSg)保曲指教陈友九制陈皮计算的'文*值15二氢劣装桃内一0.150012309/235716亚浦甲尼038±0.0100100l2474,248217住A3-药事-广丁内酹035±0.060.470.04243/245718等第二甲酸二丁心012*00326962678合计20133.72足美14乙歌基-I-甲基不已好一0.040.011601157021.4二甲基4乙玳基-I-坏已爆OlUOOl一1470.1504合计0110.04明美1百里酚120±0.01016±0012158/217822甲氯基4乙*羊的168*0.21216L21603WTTK0.71-0.100.150.012164.220«42.4二与丁基茶的012*0.070.08*0052303/2330合计3.720.39杂环类1鼻展029±0.011¼244S125甲基乙航里哎鼻015*0011576.15973鼻W018±0.01169L1M843T星二篡豉嗝2(3叶甄0.05*0.01一18295(45羟甲星二氢哎ll24R034M.070.26*0.22186965羟甲基匿2.23*0.230.14*0.012478/2485合计309OSS有解炎1水芹修019*0010.030011135/11612月桂爆2022*0.461674*0011139/11343?««170.80*3.457123*0.5911M.11784六松油嬉127.82.1.745940181214.1213S莒品油埠1771*1.380.32*0.02125612846埠15.32*2.350.29*0.01114841127m*107±029071±0011W14768109*0011505/15229#-sn<418*1400.0S0.011554-157410(X长叶霆第0.050.0115*153911-«w«一0.05*0011572/159212-nm*004*0011774/181513(->Wfi*009001159X162214&依创木爆012±002162XIW215(>罗汉不燃0130.011674.164416林草解0.57*0.02066±002168716S117我馋一0.020011087/108218tn肌检一0.10*0011705/169519-芹子烯231*0.41041±0021727/172920Mt松雄041±001179X177221()-w7r<11160371722/1717合计36140108.42馔字号化合物名芳含*（帽8）保部指教陈皮九制陈发计算值，'文虢值含、含义美1二乙雄星破疆018*011IKW-2】甲星时咯2段暇甲餐0.24*0.02一2352/34甲基-54%羟乙男）3嗖034*001017±001229i,227542乙IR基电咯0.50HIglM7,199合计1.260.17美1玫瑰HEOIIsOOI13631338注：一-袁示未检出。图2不同陈皮挥发性化合物种类数量对比Fig. 2 Comparisonofthenumberofvolatilecompoundsindifferenttangerinepeels图3不同陈皮挥发性化合物含量对比图Fig. 3 Comparisonofthecontentofvolatilecompoundsindifferenttangerinepeels表2GC-O签定陈皮中的风味活性物质Table2Idenuficanonofflvoractivecompoundsintan*ermepeel序号名芳风味稀理（FD）因于香气计算值陈皮九制陈皮1斤修冬729243树事苦11442月挂号729243精皮*11733(Z)-3-孕储-I-弊2713184甲基虎端窜9a?w.*w1M25未知化合物1一27才香.精叶B816未知化分期2729青香13897乙酸99*14118未知化合物3243才番14199(一)-三*9WW14S2101.4二甲基4乙虹”环己雄2187牯叶、ff*147011(-H4K晶静273才看152512M甲酸甲酩27花青,MW163913XW81柑富.花普157414未知化合物，27甘草168715十二81精度169816未知化合物5729特叶、精皮170817松花即729精皮,甜善17421810-l-<R729W-F164919fM27279.K166520*松浦静819花香、4M168421(+XF*27耨香16942281尊菊、情皮169823肉豆疏展81一*香190424，-量罗兰第81桂花在190825Zt松圣99青草香172026麦芽即27清番.StW192227未知化含榭027孜然173328税金雄始即27期许176529L-*展81一WW.StW174030未知化合物79魏善195«31(+)-Wft<一9青香19603210-甲阴27果香196933知甲冢基*甲*甲*2439清香、SIW19U34环已24381«±129035未知化合榭881一水三r桃味179636家昴静81SfW199737香茅睡243柠.花香152338未知化合物9243枯皮213339百里幽8181青草,辛香214840(UtJj)-WTrw一9精皮185841春芹曲81为香1S64423S二羟星2甲ft-4J7-%Rt-4-K9清香222943炭IR81脂防191544a甜橙展81情皮226345二复舞哀，内酹27中草码2266W普兰米343StW2S19IO15202530354045505560保留时间min120864607/«®5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60保留时间min23a4ul旦S567a一柠檬饰；b一月桂烯；c1,4-二甲基4-乙酰基-I-环己烯；d一香茅醛；e橙花醇；10-十一烯醛；g一邻甲氨基苯甲酸甲酯;h一环己酮图4陈皮色谱峰强度与log3FD对比Fig. 4 ComparisonofCliromatogramintensityandIog3FDofnaraldriedtangerine210 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 保留时间min0 8 6 4607顼唱23Q 4 & 5675 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 保留时间mina-柠檬烯；b一月桂烯；C一芳樟醇；d一香芹酮；e一香芹酚;紫罗兰酮；g一庚酸；h一环己酮；i-紫苏醇；j-香兰素图5九制陈皮色谱峰强度与Ig3FD对比Fig. 5 ComparisonofchromatogramintensityandIog3FDofJiuzhidedtangerine