LambertBeer定律光的吸收定律.docx

简洁理解被测组分对紫外光或可见光具有汲取，且汲取强度与组分浓度成正比。一.1.ambert-Beer定律一光汲取基本定律“1.ambert-Beer定律”是说明物质对单色光汲取的粥弱与吸光物质的浓度（C）和液层厚度（b）间的关系的定律，是光汲取的基本定律，是紫外-可见光度法定最的基础。1.ambert定律一汲取与液层厚度（厉间的关系Beer定律汲取与物质的浓度（C）间的关系°1.ambert-Beer定律”可简述如下：当一束平行的单色光通过含有匀称的吸光物质的汲取池（或气体、固体）时，光的一部分被溶液汲取，一部分透过溶液，一部分被汲取池表面反射；设：入射光强度为Io,汲取光强度为4,透过光强度为,反射光强度为4,则它们之间的关系应为：I0=Ia+It+lr（4）若汲取池的质量和厚度都相同，则4基本不变，在详细测定操作时Ir的影响可相互抵消（与吸光物质的C与b无关）上式可简化为：I0=Ia+1,(5)1114=KMc-lg4=K6c(6)/,，o试验证明：当一束强度为/0的单色光通过浓度为。、液层厚度为b的溶液时，一部分光被溶液中的吸光物质汲取后透过光的强度为It,则它们之间的关系为：2O称为透光率，用7%表示。-AzO称为吸光度，用A表示则/I=-IgT=Kbc(7)此即1.ambert-Beer定律数学表达式。匚3定律可表述为：当一束平行的单色光通过溶液时，溶液的吸光度（八）与溶液的浓度(。和厚度(坊的乘积成正比。它是分光光度法定地分析的依据。二.吸光度的加和性设某一波长()的福射通过几个相同厚度的不同溶液G,C2G”其透射光强度分别为1,4“fn,依据吸光度定义：这吸光体系的总吸光度为行吟而各溶液的吸光度分别为：A-÷÷-U-=ig=4+4+4吸光度的和为：4(9)即几个(同厚度)溶液的吸光度等于各分层吸光度之和C假如溶液中同时含方A中吸光物质，只要各组分之间无相互作用(不因共存而变更本身的吸光特性)，则：A=RCIb】+K2C2b2+KnCnbnAi+A2+Aa(10)应用：进行光度分析时，试剂或溶剂有汲取，则可由所测的总吸光度A中扣除，即以试剂或溶剂为空白的依据；测定多组分混合物；校正干扰。三.吸光系数1.ambert-Beer定律中的比例系数uKn的物理意义是：吸光物质在单位浓度、单位厚度时的吸光度。肯定条件(八与溶剂)下，K是物质的特征常数，是定性的侬据。"在标准曲线上为斜率，是定盘的依据。常有两种表示方法：1 .摩尔吸光系数()：当C用mol/1.、b用Cm为单位时，用摩尔吸光系数表示，单位为1./molcmA=bc(11)与b与C无关。一般不超过数量级，通常：>io为强汲取；<IO2为弱汲取；IO?>>IO4为中强汲取。汲取系数不行能F脆用1mol/1.浓度的吸光物质测鼠，一般是由较稀溶液的吸光系数换算得到。2 .吸光系数当C用g/1.,b用Cm为单位时，K用吸光系数a表示，单位为1./g.cmA=abc(12)与a之间的关系为：=Ma(13)一通常多用于探讨分子结构a多用于测定含成。叫引起IM1.ambert-Beer定律的因素依据1.-B定律，月与C的关系应是一条通过原点的直线，称为准曲线”。但事实上往往简洁发生偏离直线的现象而引起误差，尤其是在高浓度时。导致偏离小B定律的因素主要有：1 .汲取定律本身的局限性事实上，1.-B定律是个有限的定律，只有在稀溶液中才能成立。由于在高浓度时（通常C>001mol1.）,汲取质点之间的平均距离缩小到肯定程度，邻近质点彼此的电荷分布都会相互受到影响，此影响能变更它们对特定辐射的汲取实力，相互影响程度取决于G因此，此现象可导致力与C线性关系发生偏差。nS=S又-22此外，（1+2）（n为折射率）只有当C001mol1.（低浓度）时，n基本不变，才能用代替°2 .化学因素溶液中的溶质可因c的变更而有离解、缔合、配位以与与溶剂间的作用等缘由而发生偏离£-2?定律的现象。例：在水溶液中，Cr（VI）的两种离f存在如下平衡Cr2O42-+H2OW2CrO.,2-+2H,Cr2O42-CrO12-有不同的A值，溶液的A值是二种离子的A之和C但由于随着浓度的变更（稀科）或变更溶液的PH值,ICr2O42'/CrO?会发生变更，使C总与Aa的关系偏离直线。消退方法：限制条件。3 .仪器因素（非单色光的影响）A-3定律的重要前提是“单色光”，即只有一种波长的光；事实上,真正的单色光却难以得到。由于吸光物质对不同的光的汲取实力不同（不同），就导致对的偏离。“单色光”仅是种志向状况，即运用棱镜或光栅等所得到的“单色光”事实上是有肯定波长范围的光谱带，“单色光”的纯度与狭逢宽度有关，狭缝越窄，他所包含的波长范困也越窄。4其它光学因素（1）散射和反射：浑浊溶液由于散射光和反射光而偏离1.-B（2）非平行光