食品安全国家标准 食品中多元素的测定.docx

三s中华人民共和国国家标准GB5009.2682016食品安全国家标准食品中多元素的测定2017-06-23实施2016-12-23发布中华人民共和国国家卫生和计划生育委员会国家食品药品监督管理总局本标准代替G85413.21-201（H食品安全国家标准要幼儿食品和乳品中话、铁、锌、钠、伸.镁.饵和镭的测定的第二.GB/T23545-2009白酒中然的测定电感隅合等黑子体鼠子发射光谙法,GB/T23374-2009食品中铝的测定电感将合等圈子体质道法、GB/T18932.11-2002蝶蜜中钾、«.铁.钙,锌、铝.钠.镁.题.钱.嗣.钿.钛.帆、镣.钻.珞含三M去电感糖合等圈子体麻子发射光谱。CP-AES）法、SN/T0856-2011进出口Mf头食品中埸的检测方法的第二法、SN/T2208-2008你汽肿以铁.铝、钙.珞'铁、咏铜.锌'碑、喙钥、镉'ffi.汞'两瓯微波消解-电感耦合等陶子体-质谙法、SN/T2056-2008进出口茶叶中铅、碎、镉、胴、铁含量的测定电视合等禽子体原子发射光曲去.SN2049-2008进出口食品级磷酸中轲、饺.铝、藉,幅.钛的测定电感耦合等赛子体原子发射光谱法、SN/T22072008进出口食品添M1.剂D1.酒石酸中碑.钙、铅含的测定电感耦合等离子体原子发射光潜法、NY/T1653-2008疏菜、水果及制品中矿质元素的测定电感耦合等离子体发射光谱法.本标准与GB5413.21-2010的第二法相比,主要变化如下：一标准名称修改为“食品安全国家标准食品中多元器的测定"；-增加了电感耦合等离子体质造法作为第一法；一修改电感耦合等海子体发射光滑法作为第二法；一修改了适用范囹；一修改了试样制备部分内容；一修改了试样消解部分内容；一格加了方法检出限及定量限.食品安全国家标准食品中多元素的测定1苑园本标准规定了食品中多元素测定的电感耦合等离子体质谱法(ICP-MS)和电蟾耦合等离子体发射光造法(KP-OES).Je-ifiS三SB、钠、镁.铝.见钙、钛、钿.络.K铁.钻、S1.鼠锌.阚«.鼠铝、场.铝、劣.锹、束.钙.错的测定,第二法适用于食品中铝、砌、视、钙.铜、铁.伸'铁.铳、钠、锦、璘.钛.tn.梓的测定.第一法电感塔台等离子体质谱法(ICP-MS)2原理试样姓消解后，由电感H1.合等圈子体质谙仪测定，以元素特定质量数(质荷比，mz)定性，采用外标法，以待测元素质谱信号与内标元索质谱信号的闻度比与待测元素的浓度成正比进行定量分析.3试剂和材料除非另有说明,本方法所用试剂均为优级纯，水为GB/T6682规定的一级水.1.1 试剂3. 1.1硝酸(HNO,)：优级纯或更高担度.4. 1.2S1.气(Ar):盥气(299.995%)戒液抵.5. 1.3氟气(He)质气Q99.995%).6. 1.4金元素(AU)溶液(100Omg/1.).3.2 试剂配制3.2 .1硝酸溶液(5+95)：取50m1.硝酸旗慢加入950m1.水中，混匀.3.3 .2未标准检定剂：取2m1.金元素(AU)溶液，用硝酸溶液(5+95)稀释至1000m1.用于汞标准溶液的配制.注：汞砥准修定剂办可采用2g1.半胱氨IS苗酸盐硝酸(59S)混合溶液,或其他等效场定剂.3.3 标准品3.3.1 元娥壶液(100Omg或100mgf1.)$8.镉、神、汞、硒、铭、锡、铜、铁、钱、锌、魂、铝,捧、钾、K.钙.«.粗、场、钥、正,钛,机和诂,采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准贮密液3.3.2 内标元素贮备液(100Omg/1):杭、错、烟、籍、铢、锡等采用经国家认证并授予标准物质证书的单元案或多元嘉内标标准雷液.3.4 标准溶液配制1.1.1 1混合标准工作溶液：吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液，用硝酸溶液(5+95)逐级稀群配成泯合标准工作溶液系列，各元素质量浓度见表A1.注:依3R样品消解溶液中元素质量浓度水平，适当就整标裔浜列中各元IS质量浓度范围.1.1.2 市标准工作溶液：取适量耒贮备液，用未标准度定剂逐级稀程配成标准工作溶液系列，浓度范围见表A.I.1.1.3 内标使用液：取适内标单元素/笛液或内标多元素标准左笛液，用硝酸溶液(5+95)配制合适浓度的内标使用液,内标使用液浓度见A.2.注：内标溶液Hi可在配制混合标准工作沼液和样品消化液中手动定量加入，办可由仪器在线加入.4仪为和设备4.1电够痢合等离子体质谱仪(ICP-MS).4.2 天平：覆量为0.1mg和1mg.4.3 微波消解仪：配有染四氟乙烯消解内拇.4.4 压力消好饿：配有聚四玩乙烯消解内罐.4.5 恒温干燥箱.4.6 控温电热板.4.7 超声水浴箱.4.8 样瞄粉碎设备：匀浆机，高速粉碎机.5分析步好5.1 试样制备5.1.1 固态样品5.1.1.1 千样豆类、谷物.苗类.茶叶、干制水果、焙烤食品等低含水量样品,取可食部分,必要时姓高速粉碎机粉碎均匀；对于固体乳制品.窗白粉、面粉等呈均匀状的粉状样品,摇匀.5.1.1.2 鲜祥蔚菜、水果、水产品等高含水量样痣必要时洗净，晾干,取可食郃分匀浆均匀;对于肉类、蛋类等样品取可食部分匀浆均匀.5.1.1.3 速冻及鸳头食品经解冻的速冻食品及过头样品,取可食部分匀浆均匀.5.1.2 液态样品软饮料、调味W等样品屈匀.5.1.3 半固态样品搅拌均匀.5.2 试样消解注：可根存式样中格利元素的含量水平和检利水平要求选择相应的消解方法及消网容踹.5.2.1 循波消解法称取固体样品0.2g0.59(精确至0.OOIg,含水分茨多的择品可适当增加取样量至1g)或准确移取液体试样1.00m1.-3.00m1.于微凝消解内墀中，含乙醇或二氧化碳的样品先在电热板上低温加热除去乙醇或二氧化碳，加入5m1.10m1.硝酸，加盖放置1h或过夜，旋紧送苦，按照俄波消解仪标准操作步紫进行消解(消解参考条件见表B.D.冷却后取出，绫慢打开遥盖排气，用少量水冲洗内盖，将消解器放在控湿电热板上或超声水浴箱中，于100CC加热30min或超声脱气2min-5min,用水定容至25m1.或50m1.,溜匀备用，同时做空白试蓑.5.2.2 压力碟消解法称取固体干样0.2g1g(中确至0.OOIg,含水分蛟多的样品可适当悟加取样盘至2g)或准确移取液体试样1.oOm1.5.00m1.于消解内液中，含乙酹或二氧化殡的样品先在电热板上低温加热除去乙酹或二氧化成，加入5m1.硝酸，放三i1h或过夜，旋累不锈钢外套，放入恒温干燥箱消解(消解参考条件见表8.D,于150X-170'C消解4h,冷却后,娘慢旋松不锈纲外套,将消解内排取出,在控温电热板上或超声水浴箱中，于100加热30min或超声脱气2min-5min,用水定容至25m1.或50m1.泯匀备用，同时做空白试验.5.3 仪寄密考条件5.3 .1仪器掇作条件：仪器操作条件见表B.2；元素分析模式见去B.3.注：对没有合适向除干扰模式的快照,需采用干扰校正方程对测定结织送行校正.6.HkW.阴、硒、钿等元素干扰校正方程见表B4.5.3.2冽定参考条件：在调谐仪器达到测定要求后，编辑海定方法，根据待泡元素的性质选择相应的内标元素，待测元素和内标元素的m/z见表B.5.5.4 标准曲线的制作将混合标准溶液注入电感辆合等离子体质谱仪中，测定待测元器和内标元索的信号q与应值，以待测元素的浓度为横坐标,待测元素与所选内标元素响应信号值的比值为纵坐标，绘制标准曲线.5.5 试样溶液的测定将空白溶液和试样溶液分别注入电感地合等骑子体质谱仪中，测定待测元素和内标元索的信号响应值，根据标准曲找得到消解液中待测元素的浓度.6分析结果的表述6.1 低含待测元素的计算览样中低含量待测元器的含贵按式(1)计算:X=(1.1.v(1)mXIOOO式中：X试样中待测元富含量，单位为毫克每千克或毫克每升(mgkg或mg1.);p一试样溶液中被测元素质量浓度，单位为俄克每升(g1.)；po一试样空白液中被测元素质It浓度，单位为微克每升(pg/1.)；V一试样消化液定容体积，单位为题升(m1.);f试样稀释倍数；m一试样称取旗量或移取体积，单位为克或蠢升(g或m1.);100O涣算系数.计肾结果保留三位有效数字.6.2高含量待测元素的计算试样中高含量待测元累的含量按式(2)计算:X=-H1.JH/(2)an式中：X试样中待测元索含量，单位为亳克每千克或毫克每升(mgkg或mg1.);p一试样溶液中被测元素质量浓度，单位为亳克每升(mg1.);p0一试样空白液中被测元素质量浓度，单位为Ii克每升(mg1.);V一试样消化液定容体积，单位为塞升(m1.)：f试样稀蟀倍数；m一试样称取质量或移取体积，单位为克或亳升(g或mD.计算结果保留三位有效数字.7精密度样品中各元素含量大于1mg/kg时，在田总性条件下获得的两次物立测定结果的绝对差值不狙超过算术平均值的10%;小于或等于1mg/kg且大于01mg/kg时，在史复性条件下获得的两次独立测定结果的绝对差值不得超过f1.术平均值的15%；小于或等于0.1mg/kg时，在无复性条件下获得的两次独立测定结果的艳对差值不得超过算术平均值的20%.8其他固体样品以0.Sg定容体积至Som1.液体样品以2m1.定容体积至50m1.计算，本方法各元素的检出限和定量限见表1.质1电感塔合等离子体质谱法(ICP-MS)检出限及定量限序号元索名郡元素将号检出跟1mg/kg检出隔2mg/1.定限1mg/kg定取2mg/1.1砌B0.030.30.12钠Na10.3313铁MgX。3314恪A-0.50.220.55WK103316SIIICa10.331左1()序号元家名郡元素符号构出版1mg/kg险出限2mg/1.定短1mg/kg定找2mg/1.7钛Ti002OOOS0.050.028V0.0020.05050.29Cr0.050.020.20.0510然Mn0.10.030.30.111铁Fe1033112法Co0.0010.0003OOO30.00113WNi0.20.050.50.214胴Cu0.050.020.20.0515WZn0.50.220.516抻As0.0020.00050.0050.00217硒Sc0010.0030.030.0118甥Sr0.20.050.50.219祖Mo0.010.0030.030.0120Cd0.0020.00050.0050.00221福Sn0.010.0030.030.0122储Sb0010.0030.030.0123狈Ba0.020.050.50.0224求Hg0.0010.03OoO30.1.25teT1.0.010.000030.00030.000126铅Pb0.020.00S0.0S0.02第二法电感稿合等者子体发射光谱法(ICP-OES)9煌理样品消解后，由电感牺合等淘子体发射光谱仪测定，以元素的特征谱线波长定性；待测元索谱线信号强度与元素浓度成正比进行定量分析.10试剂和材料除非另有说明，本方法所用试剂均为优级纯,水为GB/T6682规定的一级水.10.1 试剂10.1.1 硝酸(HNOj:优级纯或更高纯度.10.1.2 1.2高就酸(HQO,):优级纯或更高纯度.10.1.3 益气(Ar):氨气(299.995%)或液SU10.2 试剂配制10.2.1 硝酸溶液(5+95):取50m1.硝鼓旗慢加入950m1.中,混匀.10.2.2 硝酸诲第酸(10+1):取10m1.高诙酸，缓慢加入100m1.硝酸中，混匀.10.3 标准Ia103.1元敬备液(】OOOmJ1.或100oomg/1).钾、钠、钙.镂、铁、缝、迫、铜、锌、磷、碎、领、铝、翎、VI和钛，采用经国家认证并授予标准物质证书的单元素或多元素标准此备液.10.3.2标准溶液配制：精确吸取适量单元素标准贮备液或多元素混合标准贮备液，用用酸溶液(S+95)逐级稀释配成混合标准溶液系列，各元嘉质量浓度见表A.2.注：依笈样品溶液中元素质量浓度水平，可适当调整标准系列各元索质量浓度范国.11仪SR和设备11.1 电阴耦合等黑子体发射光谱仪.11.2 天平：感量为0.1mg和1mg.11.3 微波消解仪：配有聚四氟乙蟠消解内掰.11.4 压力消解器：配有聚四氟乙辉消解内援.11.5 恒温干燥箱.11.6 可调式控温电热板.11.7 马弗炉.11.8 可调式控温电热炉.11.9 样品粉奔设备:匀浆机、高速粉碎机.12分析步婢12.1 试样制备同5.1.12.2 试样消解注；可根限试择中目标元索的含量水平和沼测水平要求选择相应的消解方法及消眸行Zh12.2.1 循波消解法同5.2.1.12.2.2 压力绪消解法同5.2.2.12.2.3 湿式消解法准瑞称取0.5g5g(精确至0.001g)或准确移取2.00m1.10.0m1.试样于玻璃或第四械乙烯消解器OD中，含乙酥或二氧化碳的样品先在电热板上低温加热除去乙酌或二氧化嫉，加10m1.硝酸-高氯酸(10-1)混合溶液，于电热板上或石品消触装S1.上消解，消解过程中消解液若受拣黑色，可适当补加少6量混合酸，直至空白烟，消化液呈无色透明或略带黄色，冷却，用水定容至25m1.或50m1.混匀话用；同时做空白试览.12.2.4 干式消解法准确称取1959（精确至0.01g）或准确移取10.0m"15.0E1.试样于由堪中，置于500sCSSO-C的马弗炉中灰化5h8h,冷却.若灰化不彻底有黑色炭放，则冷却后滴加少许硝酸湿润，在电热板上干爆后，移入马弗炉中继续及化成白色灰烬，冷却取出，加入10m1.硝酸溶液溶解，并用水定容至25m1.或50m1.泯匀备用；同时做空白试验.12.3 仪器叁考条件优化仪器燥作条件，使待测元素的灵敏度等指标达到分析要求，编以测定方法、选择各待测元素合适分析谱线,仪器操作参考条件见B.3.1,待测元素推行分析谱线见表B.6.12.4 标准曲姓的制作将标准系列工作溶液注入电感痢合等离子体发射光谱仪中，测定待测元素分析谱线的强度信号响应值,以待测元素的浓度为横坐标，只分析诺线演度用应值为纵坐标,绘制标准曲线.12.5 试锌溶液的测定将空白溶液和试样溶液分别注入电感耦合等离子体发射光谱仪中，测定待测元素分析谱线强度的佶号响应值，根率标准曲线得到消解液中待测元素的浓度.13分析结果的表述试样中待测元素的含量技式（3）计算：式中：X试择中待泡元素含量，单位为塞克每千克或*克每升（mgkg或mg1.）;P一试样溶液中被测元素质量浓度，单位为蹙克每升（mg1.）;P。一试样空白液中被测元素质量浓度，单位为公克每升（mg1.）：V一试样消化液定容体积，单位为毫升（m1.）;f一试择稀摩倍数；m一试样称取质量或移取体积，单位为克或毫升（g或m1.）.计14结果保留=位有效数字.14精密度同第7章.15其他固体样品以0.Sg定容体积至Som1.液体样品以2m1.定客体根至SOm1.计算，本方法各元素的检出限和定量限见表2.*2电感幅合等离子体发射光谱法(ICP-OES)险出限及定限序号元素名年元素符号检出限1mg/kg检出第2mg/1.定限1mg/kg定量坂2mg/1.1铝A1.os0220.52题B0.050.50.23狈Ba<u0.030.30.14«Ca522055CU0.20.050.S0.26铁FeX03317WK733078Mg5220S9«Mn010.030.30.110Na3110311.Ni0.50220.512»P1033113Sr020.050.50.214钛Ti0.20.050.50.215钮V0.20.050.S0.216锌Zn0.50220.5注：样品的处理方法为绿波消解法及压力出消解法.附录A标准溶液系列质浓度A.1KP-MS方法中元素标准溶液系列质量浓度参见表A1.*A.1ICP-MS方法中元旗的标准溶液系列质量浓度序号元素单位标布系列质量浓度系列1系列2系列3系列4系列5系列61Bg1.010.050.0100300SOO2Namg/1.00.4002.004.0012.020.03Mgmg/1.004002004.0012.020.04A1.mg/1.0O1.oo0.50013.005.5Kmg/1.0042.004.0012.020.06Camg/1.00.4002.4.0012.020.07Tig1.010.050.0100300SOO8Vg1.01.0050010.030.050.09CrP91.01.OO50010.030.050.010Mng1.010.0500100300SOO11Femg/1.00.10.5001.oO3.005.12Cog1.01.005.0010.030.050.013Nig01.0050010.030.0S0.014Cug1.010.050.01003SOo15Zng1.010.050.0100350016Asg1.01.005.0010.030.050.017Seg1.01.005.0010.030.050.018Srgt020.0100200600100O19Mog1.00.1000.5001003.005.0020Cdg1.01.0050010.030.050.021Sng1.00.10.5001.3.005.22Sbgt00.1000.5001-003.005.0023Bag1.010.050010030050024Hgg1.0O1.oo0.50011.502.25T1.g1.01.0050010.030.050.026Pbg1.01.005.0010.030.050.0A.2ICP-MS方法中内标元素使用液参考浓度.由于不同仪器采用的燃动泵管内径有所不同，当在线加入内标时，需考虑使内标元素在样液中的浓度,样液混合后的内标元素参考浓度范围为25g1.-100g1.,低质量数元素可以适当提高使用液浓度.A.3ICP-OES方法中元案标准溶液系列质IB浓度见表A.2.A.2ICP-OES方法中元素的标准溶液系列庚量浓度序号元素单位标;住系列医量浓度系列1系列2913系到4系列S系列61A1.mg/1.00.5002.005.008.0010.002Bmg/1.00.05000.2000.500O81.003Bamg/1.00.05000.2000.500O8001004Camg/1.05.0020.050.080.0100SCumg/1.00.02500.1000.2S00.400OSOO6Femg/1.002501.002.SO4.005.007Kmg/1.05.0020.050.080.01008Mgmg/1.05.0020.050.080.01009Mnmg/1.00.02500.1000.2500.4000.S0010Namg/1.05.0020.050.00.010011Nimg/1.002501002.SO4.005.0012Pmg/1.05.0020.0SOOSOO10013Srmg/1.00.05000.2000.500。881.0014Timg/1.00.05000.2000.5000.8001.0015Vmg/1.00.02500.1000.2S00.400OSOO16Znmg/1.00.2501.002.504.005.00硼录B仪器检考条件8.1 消解仪操作荻考条件消解仪操作参考条件参考表B1.表8.1样品消解仪勘考条件消解方式步黑控制阻度eC升阻时间min恒温时间箔波消解112055min21505IOmin3190520mn压力暧消耨180_2h2120_2h3160-1704h8.2 电感箱合等离子体质谱仪(ICPMS)8.3 .1仪器操作叁考条件见表B.2.表B.2电感耦合等离子体质谱仪操作扬考条件徐致名称缘数套数名膝est射侦功率ISOOW雾化器高赧，同心雾化瓮容8子体气滋量15Mmin采样垓/板取管镣/柏堆我气况量0.801./min采样浜度8mm-10mm辅助气流0.401./min聚集出式跳峥(Spectrum)国气况量4m1.min-5m1./min检利方式自动雾化空四度2X每倩酒定点数1-3样品提升速率0.3rsIB复次数2-38.2.2 元素分析模式叁考去B.3.表B.3电感耦合等离子体成谱仪元素分析模式序号元素名称元素符号分析慢式序号元素名称元素符号分析模式1堀B普通/磁11反应池5锌K普通/0?!反应池2钠Na普通/收发反应池6钙Ca经指反应也3WMg碳推反由池7球Ti骑播反应治4铝A1.普通/磴懵反应池8说V也搞反应池序号元崇名却元素符号分析模式序号元素名称元表符号分析模式9馅Cr液播反j池18sSr普通/琦冷反应池10Mniifis½19阳Mo11铁Fe理推反应池20锦CdM1.f1.反应治12祐Co地描反应池21SSn«1报反应治13«Ni盗指反应池22WSb经指反应池14WCu迎揖反应池23KBa普遍/秩曰反应池ISWZn项播反应池24耒Hg巴通/目事反应池16神As翅撞反应池25花T1.普通/?反应池17硝Sea?报反应也26SJPb普通/磋发反应池8.2.3 元素干扰校正方程参考表B.4.SB.4元素干扰校正方程同位索推林的位王方安nV：,VJ-CSi<>.»：4XJX-3.IO×MJ*Asm.-75-3.I11B×7T*1.OI77×TV?8Se,-7-0.IMf)X7,Mo,¾fc=9-0.H×Mj1.,4Cd,Cd=C1.H-85×1.0t-Q1.OU×1ISX，PbH>-r2043+Ca>720s注1：X)为代量数X处的医谓信号误度一渤子每方计数E(CPS).注2：对于向量异位素干沈胡笏通过仪H的感播/反应现式得以消除的情况下，除伯元It外，可不采用干扰校正方程.注3：低含量馅元素的测定霜采用硬？/反应慢式.8.2.4 待测元素和内标元素同位素(mz)的选择参老表B.5.表B.5待4元素推荐选择的同位素和内标元素序号元素m/z内标序号元素m/z内保1B11“ScZnGe6Ca43“Sc/MGe2Na23“ScZnGe7Ti48“Sc/"Ge3Mg244,Sc,Gc8V51"Sc"Ge4A1.27Tg9Cr52/534iScZrtGe5K394'ScuGe10Mn554fScfiGe*号元素m/z内标序号元素m/z内修11Fe56/57“ScZnGe19Mo95MRh/”3!n12Co59SGer外Rh"'1.n20Cd1111.f1.1.RhuMn13Ni60AGe1."Rh"n21Sn118nRhus!1114Cu63/65GeRh1.1.4In22Sb123>«Rh/:n|n15Zn66"<<"Rh/叫1123Ba1371.Rh115n16As75UGeiRh加24Hg200/202-Re""Bi17Se78«Ge/iHRh/n$1.n25T1.205M'Re/roBi18Sr88IOJRhZu4In26Pb206/207/2081."R尸MB1.B.3电感耦合等磨子体发射光谱仪B.3.1仪器操作&学条件B.3.1.1观测方式：垂百观源,若仪器具有双向观测方式,高浓度元素，如押、钠、钙.镁等元素采用垂亘观测方式，其余采用水平观测方式.B.3.1.2功率：11S0W.B.3,1.3等离子气流量：151./min.B.3.1.4辅助气流量：0.S1./min.B.3.1.5交化气气体流量：0.651./min.B.3.1.6分析泵速：50rmin.B.3.2待测元素推荐的分析谙战待测元素推荐的分析语段参考表B.6.表B.6待SH元素推荐的分析谱城序号元案名称元索符号分析iS线波长nm1铝A1.396.152潮B249.6/249.73W8a455.44Ca315.8/317.95CU324756«Fe239.5/2S9.97*三K766498Mg279.079表B.6（续）序号元素名称元素符号分析调线波长nm9迂Mn2576259.310的Na5$9.的11Ni231612|WP213.613镣Sr407.7/421.S14Ti323415V292416Zn206.223.8