GB_T 43968-2024 高效液相色谱-原子荧光光谱仪联用分析方法通则.docx

ICS71.040CCSN53OB中华人民共和家标准GBH439682024高效液相色谱-原子荧光光谱仪联用分析方法通则Genera1.ru1.esforhighperformance1.i(uidchromatography-atomicf1.uorescencespectrometryana1.ysismethod2024-04-25发布2024-11-01实施国家市场监督管理总局国家标准化管理委员会目次前言I1.1.1范围12烷范性引用文件13术语和定义14分析方法原理15试剂和材料25.1 找气25.2 水25.3 试剂25.4 标准物质/标准样品26仪器26.1 仪器主要组成部分26.2 仪器性能要求27样品处理28分析步骤及方法28.1 分析条件的选择28.2 基战稳定性的确i38.3 干扰的消除38.4 进样38.5 定性分析38.6 定量分析38.7 质量控制59分析结果的去述59.1 定量分析的结果计能59.2 分析方法与测定结果的评价5IO安全注意步项6附录A（资料性）常用分离模式7本文件按照GBrr1.I-2O2OT标准化工作导则第1部分：标准化文件的结构和起草规则3的规定起草.请注意本文件的某些内容可能涉及专利。本文件的发布机构不承担识别专利的说任。本文件由中华人民共和国科学技术部提出。本文件由全国仪器分析测试标准化技木委员会（SAarC481）归口.本文件起草中位：清华大学、北京海光仪器有限公司、北京吉天仪器有限公司、北京北分珊利分析仪器（集团）有限责任公司、北京宝德仪器有限公司、北京清质分析技术有限公司、北京电子科技职业学院、中国农业科学院农业质地标准与信测技术研究所、广东省科学院测拭分析研究所（中国广州分析测试中心）、上海烟草集团北京卷烟厂有限公司。本文件主要起草人：范博文、文峋酒、黄秀、傩、梁敬、未敝.硼、际潞、王晓芳、李珞、李暗光、毛雪飞、郭阳然、宋玉梅、李雪、杨振东、力挪水、方军、周漪波.I1.1.高效液相色*原子荧光光谱仪联用分析方法通则1顺本文件确立了商饮液相色谱-屏子荧光光谱仪联用法进行元素含盘及其形态分析的通用规则。本文件适用于时易形成域化物、气态抗分或冷蒸气的元素含量及其形态的定性、定域分析。2就范性引用文件下列文件中的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中，注日期的引用文件,仅该日期对应的版本适用千本文件：不注日期的引用文件,其最新版本（包括所有的修改单）适用于本文件。GBT4842氮GB,T6379测后方法与结果的准确度（正确度与精密度第1部分：总财与定义GBT6682分析实验室用水规格和试监方法GB.T13966分析仪器术语GBT16631商效液相色谱法通则GBT27411检测实险室中常用不确定度评定方法马表示GB/T27417合格评定化学分析方法确认和验证指南JJG1151液相色谙原子荧光朕用仪JYT0566原r荧光光谱分析方法通则3*T三K½XGBT6379.HGBrT13966、GB.T16631,GB2741.1.,GRT27417和JYZT0566界定的以及下列术语和定义适用于本文件.3.1化学雅态Cfaeadca1.species一种化学元素的特定形式，定义为同位素组成、电了或氧化状态和域）络合物或分了结构“3.2形ife分析speciationana1.ysis识别和（或）定值测/样从中特定元素的种或多种化学形态的分析工作，4分析方法皿试样中含特定元素的各特测组分Ki流动相迸入色谱柱后被分离，特定元家再以一定方式生成气态物质并在原子化湍中还原成基态原子：根据各组分中特定元素的基态原子受光源特定波长辐射激发后，发出的荧光时间分泓信号（即色谱图）进行待测组分形态的定性和定量分析.根据试样与标准物侦/标准样超各待测组分色谱峰的保留时间对比进行定性分析，根据试样与标准物质/标准样M各待测组分的色谱峰高成峰面积时比进行定及分析，5WWWM5.1 气符合GB,T4842中纯氢的规格.5.2 水符合GB，1T6682中实脸空用水的一级水规格。A3WW试剂应是分析纯或分析纯以上的试剂.试剂不应干扰分析。流动相的溶剂应是高效液相色谱被或相同等级及以上的产品,溶剂不应干扰分析。流动相配制宜经过脱气及过灌处理，以防止影响后续的组分分离,5.4应使用有证标准物质/有证标准样品.6仪&1仪3幽勘盼高效液相色诣H原尸荧光光谱联仪主要由输液系统、进样系统、分岗系统、在税消解装置,、原了荧光检测系统和数据处理系统组成.6 2仪AHH求仪器在投入使用前，应对检测分析结果的准确性或有效性有影响的设备和用于测量:环境条件等辅助测后设备进行检定或校准.高效液相色谱-原f荧光光谱联用仪的性能应符合JjG1151要求，7 H样M在分析之前，应针时分析目的使用合适的方法进行处理，处理过程避免待测组分的形态转化、损失或污染等对测定结果的影响应同时制备相应的空白溶液以及校准溶液。若针对该分析目的、样品性质和测试项目有标准方法，则按标准方法进行处理.样品应溶解在少电洗脱能力等于或小丁初始流动相的溶剂中。88.1&1.i按照仪器操作说明书对仪器进行开机预热。&1.2应根据试样和所要分理组分的性质，选择合适的分高模式、色谱柱类型、流动相、进样体积、柱温及洗脱程序.常见分离模式见附录A,&1.3原书既光谱分机）褥的i碑根据分析需要选择合适的空心阴极灯及灯电流、原子化器高度、光电倍增首负高压、载气和屏蔽气的气体流成等参数，使仪器的分析性能满足泅试需求.&2仪器开机稳定后，检育仪器的站线噪声和姑线漂移，确认基线的波动对测定没有影响，基观噪声和基线谟移按JJG1151的要求.&3&a1<t*÷tt可采取化学分离等手段对干扰迸行消除&12射潸灭干扰提高原子化效率，减少原子蒸气中的干扰粒子。&4邮若采用手动进样的方式，则使用液相色谱注射器将一定体积的样品注入进样阀，扳动判付员£样.若剽M自动进样器进样，则设定合适的自动进样等条件.&5定性分析在相同的分析条件下，分别测定标准物质/标准样从和试样中各待测组分色谱蜂的保留时间：若样品中的全部组分已经确定且达到基线分施，则组分的保留时间可作为定性的依据.8.6定量分析aai侬根据各级分色谱蜂的峰高或峰面积，按以下方法计算试样溶液中待测组分的质口浓位，无论采用卜述哪一种方法.蜂而或蜂面枳和质量浓度的关系曲线（校准曲线）绘制后，尽快测定试样溶液，若质量浓便是由仪器软件自动计算，确保软件的计算原理与以下方法致，&&2配制不少于6个不同质t浓度的标准溶液（包括溶剂空白，多个标准溶液之间的质量浓度应分布合理，标准溶液应现用现配）,按照明In浓度从低至胸依次测定标准溶液中各分离组分的峰高或峰面枳，以标戕溶液中待测组分的质量浓度为横坐标，相应的待测组分色谱峰蜂高或峰面枳为纵坐标.绘制校准曲线、计算划归方程,其相关系数不小于0.99.在相同条件下分离试样溶液中各行冽组分,测定各组分峰高或峰面积，按公式（D计算试样溶液中待测组分的质R浓度（见图1）。当试样中特测组分版I1.t浓度高于校准曲线范围时,应将样品稀择至校准曲线范围内重新测定。式中：m试样溶液中待测组分的成量浓度：S检试样溶液中待测组分色谱蟀的峰高或峰面积:b校准曲线与纵坐标轴截距：a校准曲线斜率，此方法只适合于无基体干扰情况时的测定.“£才W<夕W&&3分别取等体积的试样溶液n份，份不加标准溶液，其余n-1份溶液分别按比例加入不同体积标准溶液，再稀器至相同体积，溶液质R浓度通常分别为P检，pfe÷po,p检+2po.IP检+m1.）po（p,为标准溶液质3浓度：溶液应现用现配）。在规定仪器条件下，依次测定这n份溶液各组分色浩峰的峰高或峰面机以加入标准溶液的顺同浓度为横坐标，相应的待测组分色谱峰的峰高或峰面积为纵坐标绘制校玳曲践，其相关系数不小于0.99。曲跳反向延伸与质量浓度轴反向延伸的交点的绝时值即为溶液中待测组分的质酸浓度P检，见图2.根据P检计算试样溶液中待测组分质抗浓度.使用标准加入法时：至少我用5点（包括试样溶液本身）来绘制外推关系曲线，同时首次加入的标准溶液质M浓度与试样溶液质fit浓度大致相同,即P检7po87质量控制为确保分析结果的准确，样品分析过程中应添加质捽样品.质控样品采用与分析样品具有相同或相似基质的标准物质/标准样品，在无质控样品时，使用其他质控方法进行质破控制，9分析结果的表述91定量分析的结果计算特测样品取样盘按质量计算时，样品中被测组分含出以质瓜分数加0kg)表示，计算方法见公式.VWC.0(,v-r(2)MX!(MM)式中：X一样品中被测组分的含fit单位为亳克每千克(mg1.fXP检试样溶液中被测姐分的顺量浓度,单位为微克句:开(Pg1.)：P空白试样空白溶液中被测组分的顺电浓度，单位为微克价升(M钞1.)；V试样溶液的体枳,单位为寇升(m1.):f稀择倍数：m待测样品取样fit.的位为克但).侍测样M取样量按体枳计算时，样品中被测组分含量以质麻浓度(mg1.)发示,计算方法见公式.一"，：/,，,I000式中：X样品中被泅加分的含量，单位为亳克堤升(mg/1.)：P检耕样溶液中被测组分的质Ift浓度，单位为微克每升(p©U;P空自-试样空白溶液中被测组分的质价浓度.单位为微克每升(Pg);V1试样溶液的体积，单位为修开(m1.);f稀群倍数：V2-待测样瞌取样量,单位为登开(mD.9.2分析方法与测定结果的评价9-2.1假述分析方法用检出限和定fit限、准确度(正确度和精密度)来评定：分析结果用测出不确定度评定.9.22检出限和定量限检出限与定用限按KIGRT27417中的方法与原则评估。9.2.3准确度(精密度和正确度)9.2.3.1格宓度精密度反映偶然误差的分布.通常用标准偏差S或相对标准偏差RSD系表示计算方法见公式(4)和公式(5).精密度与质量浓度有关.报告精密度时应指明获得该精密度的被测组分的筋量浓度，同时标明测量次数M1.仑7)，一，三I：Q川一1RSI)y700%式中：Sn次测量值的实验标准偏差，单位为亳克每升(InK儿)；n测量次数：X；第i次测量值，单位为亳克旬升(M北)；Xn次测豉值平均(ft.单位为毫克每升(mg1.);RSDn次刈Iittf1.M相时实验标准偏旌,9.2.3.2正确度正确度反唉测疑值与真液的系统误差，在实际工作中，可使用与分析样M具有相同或相似基体的标准物质/标准样品进行对照试验：或加入被测定组分的纯物质进行回收试验以评估正确度.当用标准物质/标准样品时照试验评估正确度时，以绝对误旌或相对误差表征正确度：当用回收试验评估正确度时,以回收率R表征正确度,回收率R计算方法见公式(6).»)式中：R回收率：P，加入Pa后的测定值,胞位为想克每升加BD;po初始测定伯，单位为意克每升(mg1.);Pa标准加入fib单位为亳克每升(mg11.).9. 24测量不确定度如果需要分析检测结果的测试不确定度，按照GB27411中的评定方法和原则进行评定,10安全注意期项9.1 1实验室人员应认真遵守实5金室操作规范,遵守仪港使用规范,遵守化学品使用规范,熟练掌握试验与仪涔操作过程.10. 2应按高压钢瓶安全操作规定使用高压气体刖制。10.1 仪器室排风良好，应在通风柜内使用有毒、易檐易爆的试剂.10.2 废弃的流动相液体应集中收集,做好标记、贴上标签,按规定交由有资质的处置地位进行统一处理，10.3 仪器应In独接地.并符合安装要求，10.4 实脸型环境淑湿度应满足仪器使用要求.10.5 注意用电安全，附录A（资料性）常用分离榛式A.1食品中无机碑测定仪叁考条件A.1.I港相色诺叁考条件色造柱：阴掰子交换色塔柱（柱长250mm,内径4mm）,或等效柱.阴离子交换色谐保护柱（柱长10mm,内径4mm）,或等效柱。流动相加成如下.a）等便洗脱.流动相：15mmo1.,1.磷酸二辄核溶液（pH=6.0）:流动相洗脱方式：等度洗脱：前动相流速：1.OmUmin;进样体枳：10031.适用于宿米及稻米加工食品.b）梯度洗脱。流动相A:1mmoN1.磷酸二疆馈溶液（pH=90）:流动相B:20mmo1.,1.杨故二辄能溶液（PH=8.0）.梯度洗脱条件见表A.流动相流速：1.Om1.min;进样体积：K）OP1.适用于水产动物样品、含水产动物姐成的样品、含藻类等海产植物的样品.A.1.2原子荧光检测叁考条件负一压:320V：珅灯总电流：90mA:主电流，轴助电流：55/35;原子化方式：火一原子化器:原子化器温度：中遢。我液：20%盐酸溶液.流速4m1.min:还馆剂：30g/1.秘乳化钾溶液.流速4m1.min:我气流速4mUm1.;辅助气流速：400m1./m1.表.1食品中无机碑测定液相色谱栩度洗脱条件组成时m11in0810202232流动相A%10010000100100流动相BN0010010000A.2食品中有机汞测定仪器拶考条件A.2.1液相色谱参考条件色谐柱：Ci8分析柱（柱长15。mm,内径4.6mm,粒径5m）,C18预柱（柱长10mm.内径4.6mn1.径5m）,流动相：5%甲静+0.06moV1.乙酸筷+0.1%1.-半胱氨酸：流动相洗脱方式：等度洗脱：流速:1.0m1.min;进样体积；I（IOu1.,A.2.2原子荧光检测叁考条件负高压：三V;东灯电流：30iM：原子化方式：冷帽子:软液：1.OAfe酸溶液.流速：4mUmin;还第剂，2g/1.珊城化钾溶液.i4m1.'nin:坡气流速500m1.m1.:料助气流速1600m1.,m1.oGB/T43U682024A.3”农产品中tMK方法仪条件A.3.1液相色g4条件色诺柱：阴离子交换色谱柱（柱长25Qmm,内径1.1mm.粒径IQHn1.）,或等效柱；阴离子交换色谱保护柱（柱长25mm,内径2.3nun.粒径12Um-20m）网等效柱.流动相：0.04mo1./1.硝酸氢二假：流动和洗脱方式：等度洗脱：流速：1.0m1.min;进样体积：1.OO1.A.3.2鼻子贡光4ftjN<条件负高压：300V;灯电流/轴阴极：100mA/45mA;原子化温度:800匕;炉制：8mm;我气流速：300m1.min;屏i气iii½700m1.'min.我液：盐酸溶液，iO：4ni>wn;还原剂：12吼硼履化钠，流速；4n1.htn;氧化剂：10龈碘化钾,流速：4也Hiin