NB_SH_T 0713-2023 汽油中苯和甲苯含量的测定 气相色谱法.docx

ICS75.160.20CCSE31中华人民共和国石油化工行业标准NBSHf(17132023代普SFKrO71A2OO2汽油中苯和甲苯含量的测定气相色谱法Testneth(1.fordeterminationofbenzeneandto1.ueneingaso1.ine-gaschromatography2024-06-28实施202372-28发布国家能源局发布NB«HTO7I5-2(>23本文件按照GB.，TI.I-2O2O£标准化工作导则笫1部分：标准化文件的结构和起靠规则3的规定起草.本文件代替SH/T0713-2002车用汽油和肮空汽油中笨和甲苯含量的测定（气相色谱法11,与SH,T0713-2002相比，除结构调整和编辑性改动外，主要1支术变化如下：a）本文件名称变更为E汽油中素和甲苯含疑的测定气相色谱法3:b）增加了采用双毛细管色潜柱的系统I的测定苞围,更改了关于含电汽油适用性的表述（见第1章）：c）增加了我I采用双毛细管色谱柱系统（系统D时的分析条件，原SH,TO7I32002中的系统1,系统2、系统3旷次更改为系统2.系统3、系统4,分析条件变更为表2:d）增加了第3章“术语和定义”：e）增加了采用系统1双毛细色滑柱系统的连接示意图（图1）和典型色谱图（图10；0增加了系统1适用的毛细管色谱柱的规格（见6.2）：g）TIW（MEK）和4甲基2-戊阳（M1.BK）纯度要求由大于99.9%更改为不低于99.5%（见?.2.2002年版6.5）；补充了毛细管色谱柱系统分离度确认需要的试剂（见7.4）:h）增加了关于双毛细管色谱柱系统1建立和反吹时间确定的内容，以及对应的色诣图（见I1.3.1和I1.4.2图h图8）；1）增加了双毛细管色谱柱系统1分离性能的确认过程（见11.5）：j）增加了“质Ift控制检查”（见第15章）；k）“报告”中，将“报告苯和甲苯含质的液态体积分数，精确到01.%”修改为"报告茶和甲苯的液态体积分数，精确到SOnr（见第16章，2002年版第M章）;1）增加了采用关JaE细管色谱柱系统1的重复性和再现性要求（见第17章）；m）增加了附录A.提供了采用双毛细管色谱柱系统的不同连接方式和反吹时间的确定方法：n）增加了附录B.提供了采用双毛细管色谱柱系统1时,常见含制化合物与茉、甲笨和内标物的分离情况：。）根据增加的内容，原文件中的章条、图表编号班次修改。请注意本文件的某些内容可旎涉及专利.本文件的发布机构不承担识别专利的责任.本文件由中国石油化工集团有限公司提出。本文件由全国石油产品和润滑剂标准化技术委员会石油燃料和润滑剂分技术委员会（SAcVrC280.SCI）归口。本文件起草单位：中石化石油化工科学研究院有限公司、中国石油天然”股份有限公司石油化工研究院、深圳计量:质限检测研究院.本文件主要起草人：李长秀、钱钦、赵彦、王春燕、薛比峥、刘奕罪、王波涛.本文件及其所代替文件的历次板本发布情况为：2002年首次发布为SHZT07132002：本次为第一次修r.汽油中苯和甲苯含的渊定气相色谱法警示：本文件的使用可能涉及某些有危险的材料、操作及设得，但并未时所有的安全问题都提出建议.因此，用户在使用本文件13立适当的安全防时谶，并确定相物章限制的适用性1范围本文件规定了用气相色谱仪测定车用汽油、车用乙醉汽油、车用甲醉汽油和航空活塞式发动机燃料等点燃式发动机燃料中苯和甲苯含"的方法。本文件包含四个不同的分析系统：采用双毛细管色诺柱的系统1、采用双堵充柱的系统2和系统3、以及修切柱采用m充柱、分析柱采用毛细管色谱柱的系统4.采用系统1时,笨体枳分数测定范围为0.12%5.2%,中米体积分数测定范用为0.4%19.7%;采用系统2、系统3和系统4时，素体枳分数测定范围为（Uo%5.0%,甲米体枳分数测定范用为2.020.睇。本文件采用系统1和系统4时，分析柱采用聚乙二醉类固定相的毛细管色诣柱，适用于不含有含氧化合物的汽油、含有隧类化合物（例如：甲茶叔丁班屣、乙基叔丁她酷、卬刘叔戊躯处）的汽油、甲醉体枳分数不海于I（WMIO）和乙解体积分数不高于2俗（E2O）的汽油；也可用于车用甲醉汽油（M85）和车用乙醉汽油E85中甲苯含量的测定.但不适用其中茶含量的测定。本文件采用系统2和系统3时.分析柱采用1.2.3-三（2机基乙第基）丙烷（TCEP）填充柱,适用于不含行含秘化合物的汽油和含有保类化合物（例如：甲基叔丁基福、乙基叔丁基魅、甲基叔戊基福）的汽油,不适用于含乙酹的汽油,甲醵也可能引起干扰.2猊范性引用文件下列文件巾的内容通过文中的规范性引用而构成本文件必不可少的条款.其中，注日期的引用文件，仅该H期对应的版本适用于本文件；不注口期的引用文件，其生新版本（包括所有的修改单适用本文件。GBT4756石油液体手工取样法GBZT27867石油液体管战自动取样法3*W11JtX本文件没彳I需要界定的术语和定义.4方法壁试样中加入4-甲朋-2-戊丽（M1.BK）（系统1和系统外或丁酎（MEK）（系统2和系统3）作为内标物,然后导入一个行串联双柱的气相色谱仪中.试样首先通过一个装填有非极性冏定相聚二甲基硅乳烷的色谱柱，组分依沸点顺序分离.待甲苯完全从非极性色谱柱流出后，反吹非极性色谐才联切换阀.将沸点大于甲米组分切换至阻尼柱或反吹出色谐系统.轻组分随后通过一个装填有强帙性固定相整乙二尊(系统1和系统4)或1.2.3-三(2-蝌基乙氧基)丙烷(TCEP)(系统2和系统3)的色谱柱，来分离芳煌和非芳烧化合物.流出的组分用火焰窗子化检测器(或热导检测器)检测,记录并测J1.t蜂面枳,并参照内标物计算各组分的含瓶。获知苯和甲笨的含量，对于汽油产品标准的执行、产品质锹的控制和调合过程的优化具有重要意义。6仪。&1Pe留仪任何带有分流进样1.1.或填充柱进样口、反吹系统或DagSwitCh中心切割系统.火焰离子化检测器(FID).热导检测器(TCD),并且满足表1或表2中典型仪器参数的气相色谱仪均可使用.ff1.图4给出了四种系统的配置和连接方式.图1是采用双毛细管色谱柱和DeanSSWitCh中心切剂系统的示意图,对应表I的系统1.此系统需配置双F1.D检测器：系统I也可以采用JK力反吹方式,忻一个或两个F1.D检测器，连接方式见附录A。图2是一个压力反吹系统，图3是个切换系统，均对应表2中系统2和系统3米用双埴充柱系统时的反吹系统。图1是预切柱来用埴充柱.分析柱采用毛细管色谱柱的阀切换系统,对应表2中的系统4,可使用其中任何一个系统,但不同系统对于不同样M的适用性略有差别，注IDcgSWi6中心切别是折啦!微板沆PH?础场!招某一个如分或某一BI保用时间内的谕分通过压力变化的方式从根匕细交色谱柱帅，至另根改暗色谱柱的流M切换过程,表1采用双毛IB管色谱柱系统的典型仪器套数0修1)项目条件色谐柱AWJtt分析柱长度30a、内径25(5、液1«厚fS(1.,5u(i然二甲型健烷色IH柱长度60»、内U32m.,液股慢1.OnE索乙二到色诲打«1尼柱弹性石英毛细管,长57.3C1.1.,内役Qhm过慢汽化室/T检测器/T色清枝部”？250250初温75C保将8nin;-阶速率5CZn,阶终温85C保持30E:二阶速率40t7Hn二阶终海150C保持153.栽气HIWttiKKZ(Biynin)分析林流5(n1.dn)MH1.42.4试惮量*1.0.2-0.S分泡比100:1全分析时间in30反欧时间ZhE6.02*««个柱东统应晒定合适的阀切Ift或反吹时佣，«2景用41充打泉的臭足仪B敷项目东统2系统3系统4粒测抬热年松渊器火焰离子化检测界火焰离子化松澜H色情住MWtt不锈辆柱不料恻村不精钠村尺寸柱长0.8%外检3.2w内ttK1.0n,外役3.Zm,内柱长1.0»、外径3.0m、内径2.2mttZ2m径2.0»固定相疑二甲四碰粗烷.质H分散«-'FA1.ttHCt.1.fiftSt度:甲板硅氧烷,AfiR分班IOX1%软体Chrofiosorb%OOH-8011白色硅优化，60目”80目白色硅烷化,60目80目分析柱不的钢柱不修Uw笊作石英毛细斡注尺寸柱长4.6H外径3.2m、内ttK4.611.外径3.Qr11内ttK5.t025m.W2.2et2.m,Z0.3m固定相TCEP.SSfit分数20，TCEEAfiH分数15、FFAP软体GirixioeoftiP.801110011ChrooosorbP.如目Foo目参考柱任何柱或明尼他汽化宝/C200250250检测器/C200250250色谓柱箱/匕14590承Itt*tMnSiIutsanaa气«m?ft»X(n1./nin)30为如的IO靴气2流量“M5i230妁10约60柱前压/kPa均200杓350妁350分析柱流i“n1.f1.hin)m)的40妁0.8分流口Jt"Win>59试样#1.M20.50.5全分折射间3815)5反吹时间mint90.75M2.St的0.75,对毋个柱索故应裆定反叱时间.色询的3试样遗入分析柱b»取我分5换至祖尼柱图1采用双毛细管色谱柱和中心切割系统的流路连接示意图（系统1）NRSH,T07132023a）管我朝仪语安装示意图典乒乓开关R1XP>勋惘针怖励表!i-C-2（映放空伙邪b）ifiH状态的流量切换示急图O反吹状态的流量切换示意图图2双填充柱压力反吹系统（系统2和系统3）a）进样状态b）反次状态图3双填充柱阀切换系统（系统2和系统3）图4填充柱9彻和毛细管分析系蝇标意图G激4）6.2色谱柱6.11预切柱（色谱柱A）:长30m、内径0.25mm、液膜厚度0.5m的聚二甲基硅氧烷色谱柱：长OSm或1.0m、外径3.2mm的不锈钢柱，内埴有含质量分数为10%聚二甲基硅黄烷的ChrOmOQbW.60目80目。622分析柱（色谙柱BX长6Oijk内径032mm、液股厚度1.0Pm的聚乙二醇（极性Wax）色谙柱；长4.6m、外径3.2mm、内填有含侦IIi分数为15%或20%TCEP的Ch1.PmO$orbP（801.1.-1.11）的不锈钠柱：长50m、内径0.25mm、液腴厚度0.3um的改性聚乙丽FFAP)弹性石英毛细管色谱柱。62.3阻尼柱：长57.2cm、内径0.Imm的弹性石英阻尼柱管.63色制S装处理系统(CDS)可以实时记录色谱图并对色谱峰进行积分的色谱工作站.6.4容量Z5u1.必小刻度02U1.&5IRM容枳分别为0.5m1.、ImI.和2m1.的分度吸量管，最小刻度0.0ImK容积为5m1.的分度吸量管，技小刻度0.1m1.;容积为5m1.、IOm1.、15m1.和20m1.的单刻度吸盘管.注，满足精收要求的北他美举了动或自动溶液妣取和林琳架竹也可使用.&6容量瓶容积为25m1.和I(K1.m1.&7电子提瞽号6.8真S源&9真空浴辅逾4»&10烧JKI川底、短预.24/40接口，容员500m1.适于与旋转蒸发器连接使用。6.11缸外灯7读剂和材料7.1 溶剂7.1.1 甲的：分析纯。7.1.2 三氯甲烷:分析纯。7.1.3 二氯甲烷：分析纯.用于清洗柱子.7.1.4 内用：分析纯.用于清洗柱子.7.2 内标物7.2.1 TfiH(MEK):纯度不低于99.5%,用于系统2和系统3.7. 2.24-甲基-2-戊谓(M1.BK):纯度不低于99.5%,用于系统1和系统4.7.3 tt三WW7.3.1 紫：纯度不低于99.%.7.3.2 异辛烷：纯度不低于邻.跖7.3.3 甲苯：纯度不低于99.5%。7.3.4 正壬烷：纯度不低于99%7.4 方法分离度确认GW7.4.1 仲丁略纯度不低于99%.7.4.2 异丁醇：纯度不低于997.4.3 正丁醇：纯度不低于997.4.4 正丙电：纯度不低于99%.7.4.5 乙髀：纯度不低于期。7.5 材料7.5.1 效气：氮气、氮气或觎气,纯度均不低于99.999%,可以使用氮气发生器，注：当采用乳气作我气时，出于安的虑，花将多余的双气由分沛H导入安全IN域或专门的废气排出口.7.5.2 空气：符合色谐仪使用要求的干燥空气.可以使用带净化器的空气发生器-7.5.3 乳气：纯僮不低于9999%可以使用氧气发生器.7.5.4 补充气：翅气.纯度不低于99.9997.5.5 我体：硅藻士我体，酸洗，60目80日和80目100目.75.6固定相：1,2.3-三（2-氯基乙氧基）丙烷（TCEP）和聚二甲基硅氨烷。8采样按照GB.T4756或GB.T27867给出的步骤狭取行代役性的样M.9柱燃料的制备根据以卜步探制备两种用于系统2、系统3和系统4所需的堵充柱堵料：一质量分数为Iab的聚：甲基硅辄烷柱ChrOnXwoIbw填料的纲得：称取1.5gChronxworbWjfiJ入5（X）m1.烧瓶中.将5g聚二甲基硅氧烷溶解于大约50m1.的三氯甲烷中.将聚二甲基硅氧烷-三氯甲烷溶液倒入装有ChnHnIMHbW载体的烧瓶中,将烧瓶与旋转蒸发器相连接。连接口空源，启动旋转蒸发器，并打开红外灯，宜至填料充分混合，并完全干燥.质St分数为20%（或15%）的1,2.3-三（2-M基乙乳基）丙烷（TCEP）Khn三w>rt>P填料的制备：1.R80g（P85g）ChromosorbP.倒入50Om1.烧瓶中.将20g（或15g）TCEP溶于20Om1.甲醉中.将TCEP-甲耨溶液倒入:装有ChromOsOmM勺烧瓶中.然后将烧板与旋转蒸发器相连接，并连接口空源,启动膑游蒸发器,打开红外灯，直至填料充分混合，井完全干燥领料不能加热到180C以上）.10色耍第传10.1 填充柱柱管的清洗：在不诙剂柱管一端连一个佥属漏斗，使其11立，井在柱管的下部流出口放一个排液烧杯,向漏斗倒入约50m1.的：氮甲烷，并使其通过柱管流入烧杯中，用50m1.丙IW正复此清洗步骤。京开漏斗，井用第料管将不锈钢管与空气管连接“用经过过沌、无油的空气吹扫或用抽玄空的方法将钢管中溶剂全部除净.10.2 填充柱柱管的填充：预先将用于装填预切柱和分析柱的柱管制成符合仪器安奘的形状，用于装填一根长0.8m(或1.Om)的会二即基础氧烷柱和一根长1.6m的Tc1.P柱。柱管一端用一个小的玻璃格塞子封住，并用一根填充了玻麻棉的管子将此端与其空源相连：另一端用一小段聚乙烯皆与一个聚乙烯小漏斗连接.打开真空泵.并不断将填料倒入漏斗,直到柱管装满为止,柱管装填过程中,用电子振荡器振荡柱管，使填料装填紧密.最后点开漏斗,关闭真空源，移走柱管上部6mm的填料，并塞上一小段玻璃棉,10.3 聚：卬地硅笈烷毛细省色谱柱和极性聚乙：酶毛细管色谐柱可以选择市售商品柱,11仪号的配条件的建立11.1 色谱柱老化11.1.1 老化JH则88I管色谱柱在使用前根据商品柱的要求进行老化，TCEP填充柱根据固定相最高使用湿度限制来用老化条件1或老化条件2.11.1.2 老化条件1如图2或图3,按照己羟捉到的系统(6.1)装好作为预切柱的色谱柱A和作为分析柱的色诺柱B.在柱子老化好之前，不应将色沿柱BiH口与检测器连接。以约10m1.1n面的流信向柱内通入窗气或氨气，按表3中老化条件I的温度和时间表老化色谱柱.11.1.3 老化条件2”将色谱柱A入口与气化室相连,调节氮气或缸气流速到约40m1.，En.按照表3中的时间表老化色诣柱A.然后连接色谱柱A和色谱柱B,网节气气或觎气流速到约40mI,min.按照表3中的时间非老化色谱柱B.表3色谱柱老化时间表老化条件】老化条件2色谎柱A和色谱柱B色谎柱A色谎柱B祗度/t时间/haitt/r时间/hittX;时问加SO0.5SO0.5500.51000.5)000.51004150115011703170311.2色谱柱安装将色谱柱B出口与检测器相连.按表1或表2调节操作条件,但不要开检测系统.检查气密性.11.3系皎建立和11.3.1 双毛编色谱柱系统的立(M1.)i1.JWTCEP色谱固定相的最高使用温度为100C因此两豚用不同的老化温度。U.3.1.I按照图1所示连接色谱柱.采用微板流路控制的DCanSSwitCh中心切割系统,可以实现组分在两根不同类型的色谱柱间的切换，色诺柱A入口与分流进样口相连，出口通过DCanSSMkh连接组件与色i普柱B相连,色谱柱B出口与检测器相连接，阳尼柱为一段空心英E细管柱,其阻力与色谱柱B相K配.通过改变电磁阀的开关位置，可以改变流出色滑柱A的载气流动方向，使流出色谱柱A的祖分选择进入色谱柱B进一步分离或宜接通过阻尼柱进入检洲器检;M，进样开始时，电围阿设定”开”的状态，流出色谱柱A的组分顺次进入色谱柱B进步分离见图1中a）。在设定的时问符电磁阀切换至“美”的状态，改变我气流向，使流出色谱柱A的组分通过阻尼柱进入检测器1检测（见图1中附11.11.2也可以通过零死体枳三地或四通连接两根毛细管色潜柱，通过改变两根色讲柱的压力，将中殂分通过分流出口反吹出色谱系统，可使用的不同连接方式见附录A,H.3.2压力反取系统的UO帔和系统3）1.1.1.1 1按照图2连接色谱柱，打开开关A和开关B.关闭开关C使通过柱系统的波M达到去2的建议值（相当于表压约205kPa）,测盘检测器出口样品侧的流量，观察压力表G.的压力。1.1.1.2 2关闭开关A,打开开关B和开关C犬GA的压力由迅速下降到零.否则.打开针形阀,直到压力降到零为止.H.3.2.3关闭开关B.调节第二级压力调节阀.宜到表G.的读数比11.3.2第中观测数值高3.5kPa-7kPa.I!.3.2.4打开开关B.调节反吹出口的针形阀，口至表GA的读数约为14kPa-28kPa,1.1.1.5 5正吹状态：打开开关A和开关C,关闭开关B见图2中bI1.3.2.6反吹状态：关闭开关A,打开开关B,并观察基线，从正吹状态切换到反吹状态应无基线变动，如果有嘱雄变动，轻微地增加笫二级压力，11.3.3 切换系罐的立（系脩HnjK1.ft3）IMA1.按照图3连接色谱柱。将阀调整到正吹位置（图3中a）,调节流册控制A使流瑕达到建议佗（表2）.测此检测器出口样M傀的流fit.11.3.3.2将阀调整到反吹位置（图3中b»测房检测器由11样M侧的流Jit.如果流破发生了变化.两节液麻控制f«iB.以茯褥正确Ift（流爪变化应在±ImIJmin以内）.11.13.3将脚从正吹到反吹位置切换几次，并观察基线，阀切换G初带来的压力的变化，应不产生基畿的变动和漂移。如果场跷变动，轻微调节流域控剌阀B.使基饯平稳（连续漂移表明系统内某些地方存在泄混）.11.3.4 填充柱覆切和毛S分析瓶的心集筑OIMAI打开分流出11处的针阀.两节稔流IHiA以获得所需的预切柱流量.可以从放空门2（分流出口）测定此流果，调节针阀可获得所需的分流比和色谱柱流域，可通过放空口2和毛细管色谱柱出口测定所需的流I1.M113.4.2符阀置产反吹状态.调肯稳流阀B可以获褥所儒的反吹流出,通过放空口1可测定此潦址.I1.4删狱时间或反吹时间的确定11.4.1侬保个柱系统的反吹时间或阀切换时间是不同的，因此应按以下方法确定适当的使，11.2系1K1W换时间的一定对于双毛细柱系统(系统1),采用DeanQWi(Ch中心切割系统连接色谱柱时，按照表1和11.3.1所述设定色谱温度和出力条件.将电整网置于“关”状态,用4条中描述的进样方法取0.5UurJ表4中1号标样或分离度确认混合溶液(见11.5.2、11.5.3)注入色谱系统，并启动色谱运行程序,记录通过检测器1得到的色谱图直到甲笨流出,记录笔回到基线.色谱图上甲笨色哈隆完全回到基线的时间加上0.02min即为合适的电磁窗切换时间.11.5.2和11.5.3中所述混合溶液通过检泓器1得到的色诺图，见图5和图6.也新分析前述混合溶液,设定进样开始时电破例为“开”的状态，在选定时间时.电磁阀切换为“关”。溶液中所有沸点不大于甲笨的组分将在色谱杵B上进一步分离后通过检测港2被检测.沸点大于甲策的组分将被阻止进入色谱柱B,并通过阻尼柱进入检测器1被检测11.5.2和11.5.3中所述混合溶液经过检测器2得到的色诺图,见图7和图8。通过零死体枳三通或四通连接两根砌管色谱柱时，反吹时间的确定见附录A.11.1.3系统2、系统3和系统4反吹时间的确定采用系统2、系统3和系统1时，准备含体枳分数型的弁辛烷的正壬烷溶液，用12.1条中描述的进样方法在正吹状袤下向系统注入1U1.的此溶液。记录色谱图直到正王烷流出，记录笔回到基线，测量从进样直到记录笔I可到异辛烷和正壬烷煤之间的基线的时间，以秒为单位.此时，并辛烷已全部流出，而正壬烷没有。此测定时间的一半可近似作为“反吹时间”，并应在360s之间.重复包括进样在内的上述操作，按以上确定的“反吹时间”切换至反吹状态.如此得到的异辛炕的色谱图中正壬烷峰应很小或看不到，如果有必要，可做进一步膜，调节“反吹时间”，直到全部异辛烷出埠，只有很少或没有正王烷的峰，这样得到的实际何操作的“反吹时间”，必须用于后续所有的校准和分析中.注I柔M杀统1时.合适的反吹时间的允许变化期田较小，在5sIOs之间，需小心选择，11.4.4反吹时间的重新确定当色谱柱长期使用后，组分保留时间会缩短.当无法满足坛量控制检查的要求或拧更换了预切柱、分析柱或者阻尼柱时，应按照11.4.MH.4.3正新确定合适的回切换或反吹时间，11.5分离性能的评价(系统1)11.5.1含醉汽油测定时分离度的计算当用于含醇汽油刈定时.应确认肿的色谱峰对测定不造成F扰.可以通过计算色谱曲的分国度来评价色谱柱的分离效果.按照公式(1)计算分忌度R：V1I9*我C*K1.n)式中，&两个色肃岬的分离/担f,.7n,一色修修I和色道”2的保留时间(7t1.>r1.),单位为分仲(min)：WaWUzJ一色谱峰I和色谱峰2的华高峰玄，小位为分钟(min).U.5.2测定含有乙醵的汽油混合物时分窗度的评价制备一个含有体积分数为2a乙醇、1%茉、4%M1.BK和20%甲米的弁辛烷溶液，按照确定的试样分析条件进样分析并记录色谱图，见图九此混合溶液也UJ用于反吹或闷切换时间的确定。计算色的分禺度Rp,应满足：一一乙醉和笨分黑度大于2:IOM1.BK与相邻色谱岬的分禹度大于1.5。“63定含有。修的汽泊混合物时分离度的评价制一个含有体积分数为20»乙醇、现苯、4%仲丁醇,0.居正内肿、4与MIBK、20%甲笨、20%异丁肿、5%正丁醇的异辛烧溶液，按照确定的试样分析条件进样分析并记录色谓图，见图8.此源台溶液也可用F反次成阀切换时间的确定，计"色谐峰的分离肛R.应满足：乙醉和苯分国度大于2;MIBK与相锦色谱岬的分离度大于1.5:一甲茶与相邻色谱峥的分肉度大于0.6.&怫汽油中有可能含有忖K他曲够美化M以tt某些整常规添加的含粒化合物则缁曲乙酸仲丁融1.三二甲酯中探.甲物呐称t¾的分施情况,参赠悚B.11.5.4 含有Ca尊的汽油混合物窝定时分析时间的确定由于正丁肝是可能存在的U那异构体,因此含行c.醉的汽油试样的分析时间应保挣至正丁那从色谱柱流出.可通过分析11.5.3中制备的混合物以确定分析时间,见图8.需要时可适当提高色谱柱温度或延长运行时间,以保证正丁静完全从分析柱中流舟.11.5.5 禁检WB的确定分析比，1中的7号标样.朱色谙峥的信噪比应不小于50,如果达不到这个值，通过减小分流比或增加进样量以获得所能的值.进样口应不超过G5U1.,标引序号说外1- 乙静：2-一米：3M1.Bi3甲茉,ns含乙的分WUK合nn½h的分IramI1.标引序号说明：I紫：2MiBK3甲茶,怖I的说明：I异辛猊2-乙醉：34MIBK5甲米,图7含乙肿的分离度确认混合物在毛筠管分析柱上的分离谙图2-乙醇；3一族If丁静；5正内曲6Kf1.BK;7另丁醇：8甲茶;腐I的说叫1异辛烷:9正睁n8含（一瞰分VUEmuM在毛Ia分析利12校正12.1标准样IB1.it备匕个标准样品，包括体枳分数0%5%的年和0%20的甲按衣4用吸电管分别附取一定体枳的紫和甲苯于100m1.的容年瓶中，用异辛烷稀释至刻度.所有混合物和破璃仪器部斑：持在空温。表4配M标准样品所篇的基和甲萃的体积序号笨甲装体积分®%体枳/M体积分数7、体机'111.15.005.0020.0020.0022.502.5015.0015.0031.251.2510.0010.000.670.675.005.OCI50.330.332.502.5060.120.121.001.0070.060.060.500.5012.2校正混合物用吸肽管准确地Ift取1Om1.4-甲基2戊阳（系统I和系统4）或丁Itt（系统2和系统3）放入25m1.的容址版中，并加入】号标准样品至刻规.其余校正混合物的制备按此步骤进行。12.3色谱分析按照11.4条中建立的条件并按照12.I条的步驿时每个校正混合物进行色潮分析.12.4注射试样12.4.1推荐使用臼动液体JS样器.如果采用手动进样方式，成采m112.4.2中的进样技术以获得尖貌对称的色诺峰，124.2用校正混合物样品清洗5I.默外注射器至少三次,然后吸取大约31.的试样（避免任何气泡）.将注射器缓慢推至注射器中留有0.2H1.201.试样。用沙纸擦针头，然后向后拉注射器芯，吸入1“1.21.的空气。将注射器针头插入色谱仪的隔腹帽,H至注射器的管体落在隔膜阳上：将注射器芯推到底，并迅速拔出注射器.此进样技木.对于获得尖锐、对称的色谱蝇是必要的.12.5校正按13.1条测盘芳烧和内标物的峰面积.计以呆的峰面积与丁丽（或什卬基-2-戊丽）蜂面枳的比率，作茶浓度与比率的关系曲线，见图9.对甲茶做同样的计和曲线.可以选择表4中57个浓度的标样建立校正曲线.校正曲线的最低浓度和最高浓度应置盅待测试样的浓度范应进行此校正过程以保证察个色谱系统操作正常，且任何组分的浓度没彳i邮出各部分响应的雄性莅困，包括色谐柱、悔测器、枳分仪和其他部分，校正曲城应是我性的,相关系数汽应不小于0.99,%如果已显示校II期性的，可以用最小二乘法计算校加可予.第17章述及的精密度由校正曲城数抠得出.如果的I1.校正因子，则此精密度可能不适用，0.00.20.40.6OS1.uIJ.41.6Ig2.0和jJ7三iS*破此S9具S1.的犁校正曹线（每一分析系HMI定）1313.1 除的IM备用吸fit管精确量取1.oIn1.4-甲基-2-戊BH保统1和系娩4）或丁烟（系统2和系第3）,加入25m1.的容疥瓶中,并加持测样品至刻线.使其充分混合.13.2 色谱分析按11.4条“反吹时间”和12.4条的注射技术对试样进行色谱分析,应在11.4条中确定的反吹或切换时间改变压力或切换六通阳至反吹状态，以阻止不必要的狙分进入分析住，典型色谱图见图10'ran.保阳时向In标序号说明：1北芳给2笨：3MIBK=4甲米.标引序号说明I11.b三12葩3丁时4物5未尴I分，保解悯11m标引序号说明：1芳格2-奉：3JW:A甲双H11Xft2Afift*R标引序号说明11芳谿2茎：MIBH甲卷B13系献4兵SI色图13.3 BWWW按照标样的保留时间确定、甲不和内标物的色的峰.注I使用所述的聚二甲基底世烷柱和TCEP（或聚乙二邮）色谱柱时,出阵顺序为底芳烧，芳.丁酬（诚上甲*2-戊阳）和甲方.、B，SHT0715202313.4 择面积测批用常煨方法测出芳*和丁IW(或卜甲基-2-戊IW)”面枳。注：第17浓述及的就畜度由电子积分仪或色诺工作站获田府数据得出，如果果IHK他的积分方式则面学试依方式,忏关精密度的表述可能不适!乩14计算14.1 计算笨、甲笨的峰向枳与丁明(与丁甲基-2-戊阴)峰或税的比率.从适当的校正曲税读出该比率相应的笨、甲笨液态体积分数.14.2 若结果以质St分数&示.则按式(2)、式(3)换匏：0-('p)*878.9(2):0一落的旗砒分数，%：x一一米的体枳分数,%：8789*样200下的皮，单位为千克海立方米米kgkg)Opg-(p×,'p)x867.0(3)式帆Opx甲米的质Ift分数.%:<ppx甲笨的体枳分数，%;P试样在20C下的密度.维位为千克每立方米(kgm>):867.0一甲苯在20C下的密度.单位为千克每立方米(kgnP).15庚量控制检查15.1 系统的松定性和重亚性试验方法建立之初或方法的主要探作条件发生改变(如色谱柱史校'柱诙员改变等)时.取4号标样(见表，1连续进样分析6次，计荆测定结果的标准儡差,标准偏差(ft乘以2.77得到的值.不应超过171条中所述电复性允许值.然后可以选择一个。计测试佯组成接近的质拄样.在每批分析后测定该质投样并制作统计侦状控制图(S1.ati$tica1.qua1.itycontro1.charting.SQCb15.2 标准物版测试方法建立之初或探作条件发生改变(如更换色谱柱、重新校正、四整反吹切换时间等)时,分析一种或多种独立有证的有己知卷考值的标求物质,H常分析中,至少祗季度分析1次此类标准物质，在95¾置信概率下,测定位叮参考值的差但不应超过方法再现性依的平方根.制作标准物质的场Ja控制图(SQC).16报告报告不和甲米的液态体积分数，精确到。.01%,并注明来用的系统17精密度17.1 概述用下述规则判断结果的可能性（95%置信水平）.使用齐按采用的系统和试样浓度范围选择精密度表述.17.2 震性同一操作者，在同一实验型，f史用同T义器,按照棚可的试验方法,对同一试样进行连续测定,所得两个试验结果之差不应超过表5和表6中方法的重更性限值.表5复性（系及D粗分体积分数花惘八小变性r八笨0.12-5,20.03202(XH).2)甲辇0.4-19.70.01767(XH).5)注：X为各组分体枳分敝的平均值.«6黛性（系统2、系跳3和系修4）州分体积分散数H八!Rfittr羊0.1-1.50.03X0.01>1.50.03甲一1.7-9.00.<m，0.Q2>9.00.62注：X为各Ai分体积分数的平均色.17.3再现性不同操作者,在不同实验室.使用不同的仪器.按照相同的试验方法,对同一试样分别进行冽定.所得两个单一、独立的试验结果之差不应超过表7和发8中方法的再现性限（ft.表7再现性（系俄1）组分体枳分数更困N肉理性笨0.12-&.20.1162(XH>.2)甲O.9.70.04659(X*0.5)注，X为各加分体枳分放的平均%.表8再现性（系统2、系跳3和系毓4）如分体松分数范国M町现性*0.1-1.50.13X40.05>1.50.28X甲笨1.7-9.00.12X-*0.07>9,01.15注IX为各处分体枳分数的均依。W*A（贵料tt）采用三七或四出"双毛细管色谱住的"酎疝反吹时间确定A.1概述采用零死休枳的三通或四通连接两根毛细管色谐柱，当目标组分流出预切*WA分析柱后，通过改变进样11和与二通或四通相连的第.:路载气的压力，可以改变流经预切柱的段气的流动方向.将保留在预切柱上的姐分通过分流出口反吹出色谱系统“不同连接方式所需的合适的反吹时间不同，需要通过试缝加以确定。a.2HmAA.2.1系统连接系统的连接示点图见图AXBi切柱的一跳与进样口相连接，出口连接至零死M区通的端入口，分析柱的入口与零死体枳三通的一端相连.第二路载气与三通的第三个培F1.相连接。按照表1设定分流进样口和第二路载气的压力.A22反吹时间确定A22.1向系统注入0.51.表4中1号标样或11.5.2中所述冽试混合物溶液并后动色谱运行程序.记录通过检测器得到的色谱图百到甲茶流出,记录簿回到基战的时加1.色谱图如图7所示.重新进样分析上述混合物，并设定在此时间的一半时，将分汨M样口的压力以70OkPkmin的速率降低至比第：路我气压力低40kPa50kf¾J时放气的流向如图A.2所示，记录并视察色谱图.ISff1.2双毛细管色谱卷碉枳i三压力反吹示t图注：不同厂*的仪妙实现JE力切换的设定方式方所不同.的必仪器不得妥议定改变进轩口压力的速率,只需要设定在某个豺同在所需婴的进样UIR力（ft,仪：K；*1动通坦调用隹所击的国力忸：对F击耍通过设定JE力打侪夫现进样Iu1.i力质变的仪然.母队使用北近仪战所允许狗最火速车值，以尾快实现Jh力的切换./V2.22如果在色漕图中可以看到卬苯的色谱蜂，则垂纹分析上述混合物，并按照Imin的间隔减小改领样口压力的时间，直到甲茶的色诺峰消失。然后重新分析上述混合物，按照Q02min的时间间隔逐渐增加改变进样口压力的时间,直至甲采峰出现,并获得与A22I中不