六六六滴滴涕EPA方法 525.5(中文翻译).docx

EPA方法525.5利用液固萃取和毛细管气相色谱一质谱法测定饮用水中的有机化合物i.o适用范围1.1 本方法为校测最终饮用水、源水或未经处理的饮用水中有机化合物供应一个普遍性的步骤。本方法广泛地应用于水中一系列有机化合物的测定，这些非挥发性和热粒定性的彳i机物被化学进合在膜或柱中基质上的心的有机相有效的分别，下列化合物胞个试验室的精确度和精确度数据通过萃取膜和萃取柱两套仪潴系统测定.分析物分子量化学文摘索引号（CAS）超、蔡嵌戊结.刘解152208-96-8草不绿（除草剂）26915972-60-8艾氏削5623O9-(M2苏灭冷22784-12-8逮、井三卷178120-12-7落去通2111610-17-9向特拉律弗去津2151912-24-9装并网JS22856-55-3米井Ib1.荧他252205-82-3装并Ik）一恿252207-08-9紫并阳花25250-32-8茉并hj3£276191-24-2除率定260314-40-9去草胺31123184.669苏达灭0草剂）3172008-41-5丁雄君网邻米二甲酸能31285-68-7叁锈灵235524-68-4娘丹类化合物o-Xfi4065103-71-94065103-74-2反式九飘杀虫剂44039765-80-5二氯甲氟茶2062675-77-6阿卡.杀蜻Ik乙，杀蜻呼32451015-6sjpik213IOI-2I-3百的选2641897-45-6毒死研3492921-88-22冢或不1882051-60-7落228218-01-9宰在律24021725-46-2草灾特2151134-23-2敌草素（pq黑代对紫二甲酸二甲帼）3301861-32-14,4'-DDD31872-54-84,4-DDE31672-55-94.4-DDT35250-29-3二一一（用作杀虫剂）304333-41-5二井IaIh)-27853-70-3正二丁网邻漆二甲酸厮27884-74-223：凯联聚22216605-91-7故故我22062-73-7狄氏制37860-57-1邻笨二甲酸二乙曲222846-2二（2-乙M己然）己二酸370103-23-1出尔二甲酸二2-乙基己族）丽390i17-81-7二甲酸二甲酯194I3.1.324二E1.荔甲笨182121-14-226.二硝基甲苯182606-2(2草乃故239957-51-7乙林安274298-04-4乙拴2亚电2902497-07-6乙拌M联3062497-06-5俄丹4(M959-98-8Wfi-Ii40433213-65-9嫉酸俄丹4201031-07-8异狄氏剂37872-20-8异次氏剂的3787421-93-4旃达灭,扑球灭,二正丙件能代鼠更甲段乙脑189759-94-4灭克磷24213194.48.4家陛灵.土曲武（GH小IQSCIo2462593-15-9笨线侬30322224-92-6(E"ttW(杀曲剂)33060168-88-9笏16686-73-7疆唯草用32859756604七氯37076-44-8环班七领3861024-57-32X33,4%6七氯联参39252663-71-5六S1.卡282118-74-122.44.56六氯联35860145-22-4<1夜62X83I9-M-6B-666288319-85-75-662883!9-86-8六弧环戊二绕2707747-»环球阳（三联类除草剂）25251235-04-2曲并123YdJ能276193-39-5异信乐用13878-59-1林丹.Y-六六六28858-89-9脱叶死磷29815(50-5甲氧滴滴涕34472-43-5甲基247950-35-6界内甲草胺28351218-45-2寡克津214210874-9速灭磷,疑将杀虫、系蜗创2247786-34-7增效胺（二正丙丛3,&哦咤二甲峻南）2757786-34-7享达灭1872212-67-1收草胺27115299-99-7达草火30327314-13-222.33,4.5;嫡-八联笨42640186-71-8克草瞌丁乙嫉代氨甲酸因晶2031114-7)-22.2'.3：4此一联笨32460233-25-2五氯紫附26487-86-5IF278854)1-8IBi式节制财脂390547745-7反式千飙菊版39051877-74-8扑灭通.扑草净2251610-184)扑2417287-19-6京草特25523950-58-5毒草安.扑草胺2111918-16-7扑灭律229139-40-2住202129-(XO西玛律20!122-34-9西草净2131014-706特I1.t毕府(W¾!¾)56434()I4-I8I将草定,34YJ-5a6甲城取眩腿2285902-51-2特僦磷21613071-79-9去草净288886-50-02.2.4.4-PqMRA2412437-79-8柝杀芬,人如软舔29080()1-35-2Triadcmcibn293158624)7-42,45二城联茶25615862-07-4三环咬18941814-78-2飘乐灵.箭科十3351582-09-8火型It2031929-77-7Anxr1.or101612674-11-2Aroc1.or122111104-28-2Aroc1.or1232II14M6-5Aroc1.or124253469-21-9Aroc1.or124812672-29-6Aroc1.or125411097-69-1Aroc1.or126011096-82-51第一同位素的分子量是通过同位素中最小原子兔的原子质琼来计算的。2对于在水恭质中不稳定的分析物质，假如只是用来做定性分析是可以的，脱叶亚磷，英锈灵，乙拌磷和乙拌磷亚网在1小时内显示了其不稳定性。：嚓农，茶戏磷和特丁硫磷在本方法指定的储存样品的方法下，在7天内有显著的削然.在全部的样品中检测上述的全部物防在多数状况下是不现实和不必要的.假如必须要检测全部的物质,应当要求用多种物所来校准.1.2 方法检出眼（MD1.）是指,当用统计学计算最小数联时能满足自信度为99%,并且报告值应当明显大于零，方法检出限取决于化合物，特殊取决于萃取效果和样品的地质,全部的物质的方法检出限列在衣3至去6中,对于多数被测物，本方法的浓度校准g1.2.0方法概述11,的水样通过由固相基质上含有化学键合G”有机相的萃取膜或柱（液固萃取.1.SE）.有机化合物、内标和样代物应当从水样中被提取。液固萃取股或柱上的有机化合物用少加的乙酸乙酯洗脱，然后用：氯甲烷洗脱，这些洗脱液应通过溶剂蒸发而达到进步的浓缗，注射，份浓缩萃取液到具有高效熔融石英毛细管柱的气相色谱/研谐系统中（GCAIS）,样品的组分被分别、确定和刈定.从气相色谱柱上分别的化合物通过测定的质信色进范围和保留时间与资料库中的参考值相比来确定.被测物的质Ia色谱和保留时间,是用标准样品与分析物在同一条件下测定获得的.每种确定组分的浓度是通过相对应的质谱定出离子的响应优来测定的，而麻诺过量离子的响应假是由内标物质定房离子的响应值确定的.在旬个样品中,普代物的浓度是已知的，昔代黝的测定也用同一个内标校准，3.0定义1.1 1内标（IS）一一是加到样品、提取物或标准溶液中已知fit的纯物质，是用来流定向一溶液中其它分析物质和替代物的相对响应（ft.内标物质必需是分析的样品组分中所不含有的.1.2 替代物质（SA）一一是一种在任何样品中都不行能被发觉的纯物质，其在样品提取和进行其它处理前被加入的等分和也是已知的。它的q是同样品中其它31分一样被测定，它的作用是监控好个样品的方法性能，1.3 试验室更复（ID1.和1.D2）一两份相同的等量样品在试验室各自用确认过的相同的试验步骤分别分析.1.D1.和1.D2的分析表示试验的精密度,其与试验室步骤有关,与样品的采集、保存及储存无关.1.4 现场重复FD1和FD2）一一在同样的环境条件下，在同一地点和时间分别聚集两个样品，加后依据阿试监室和同，现场的程序完全处理，HM和F02的分析供应了精确度的测定，其与样品的采袈、保存和依存以及试蛤空步骤市关。1.5 试验室试剂空白（1.RB）份试剂水或其它的空白基麻，对其进行与样品完全一样的处理，包括在其它样品中用到的玻璃器皿、装湿、溶剂、试剂、内标和首代物°试骁室试剂空白是被用来检测被测物中和试验室环境、试剂或装置中是否存在干扰。1.6 现场试剂空白（FRB）一一将一份试剂水或其它的空白基质，放置在试验室中的放置样品的容器中,并且在包括样品在采样地点的装就、在采样点条件下的暴落、谛存、保存和全部的分析步骤等试验各个方面与处理样品一样.现场试剂空白的目的是检验在被测物.和现场环境中是否存在干扰。1.7 仪器性能检测溶剂（IPC）一一指含有一种或多种的被测物、替代物、内标或者其它被测物溶液，用来评估仪器系统的性能并涉及方法标准的设定，1.8 试验室空白添加（1.FB一一试验室中,在一份试剂水或我它的空白基肪中加入已知瞅的鼓测物.试验室空白添加应像样品一样严格的分析.它的目的是检验试脸方法是否在限制范围之中,并且检验试验室是否有实力保证测Ia的精确度和精密度.1.9 试脸室样品第质添加（1.FM）一在试脸室中,在一份环境样品中加入已如琏的被测物。试验空耻质添加应像样品一样严格的分析，其目的是检验样品基研是否导致试骁分析的结果儡差。在样品必质中，分析物的背景浓度必需分成等分测定，并且用试验室样品茶质添加的测定位来校正.3.10标准谛备溶液（SSS）一在试验室中.用分析标准物质配制或者从有信誉的供应商购买的一种浓缩的含有一种或更多的被分析物质的溶液.3.11原始糅择标准溶液（PDS一一在试脸室中，含有几种被分析物柄的由标准储得溶液稀作的预待作校准的溶液和其它须要被分析的溶液。3.12 校准标准溶液（CA1.）一是由标准储备溶液或凝始稀林标准溶液，内标及皆代分析物组成的溶液.校准标准溶液依据被分析物的浓度用来校准仪器的响应.3.13 质盘限制样品（QCS）种含有已知浓度的被测物的溶液,用来确证明验室试剂空白（1.RB）和样品基质的.质量限制样品是通过从试脸室外获得.并且与校准标准仃不同的来源.它被用来检脸试脸室的性能和其它的试粉材料，4.0干扰物旗1. 1在分析过程中的主要的污央源是试剂和液-固萃取装出，现场和试验室试剂空白分析为污染物的出现供应了信息.4. 2试验中的干扰产生是由于在分析一个含有相当高浓度的化合物的样品后,就巧上分析低浓度的样品，进样针和分流进样口部分必需细致的清洗或必要时更换.在分析高浓度的样品后，应当做试脸室试剂空白以保证卜个样品能获得正确的数值.5.0平安4.1 在本方法中用到的化学品的毒性和致观性没行精确地说明；好种化学品应当被视为对健康有潜在的危害，且应仪少量的暴窕在这些化学品中.每个试验室都应告知，对在本方法中运用的化学品应当在职业平安与卫牛.条例（OSHA的规程卜操作。其它的关于试粉室平安的见参考文献5. 2些本方法中的被分析物质短暂的被分为已知的或怀疑是对人和哺乳动物的致癌物质,操作这些化合物的纯标准物质和标准储备溶液应实行适当的爱护措施以爱护人的皮肤和眼as等.6.0仪器和设备（举荐了全部的说明，H目数字仅仅包括在插图中.）6. 1全部的玻璃仪器必需当心的清洗,通过用洗涤剂和水洗洗、用清水、蒸愉水或溶剂制洗、然后用空气干燥或者在马福炉中用适当的温度烘干。测定容业的玻璃仪器不能在马福炉中烘干.6.2 样品容器一一I1.或齐1考脱的标黄色成增粮并带狗特制;睡衬里的攫旋机盅.由于一些本方法中的一些被分析物对光特别敏感以及在嫌对下易被氧化或分解,所以特别举荐用粽粽粽粽黄色的胸子.6.3 容用机一一各种规格的。6.4 试蛤室及排真空系统一一对于萃取柱，应有足够的实力供应最小的真空妁13CmHg（5in.Hg）,对于萃取膜，可能用到的大真空为66CnHg（26in.Hg）.6.S微型进样钟一一各种规格的，6.6 小就一一各种规格的带特然隆螺旋靛的惊黄色小瓶.6.7 干燥管一一为除去萃取初中的残留水分，干燥管应装有5-7无水跋酸钠任何小的管都可能被用现如进样针管和玻翦滴管等，只须要没有硫酸钠穿透管子进入萃取物中就可以。6.8 分析天平一一公小精确度为0OOO1.g,6.9 增触石英毛细管气诺柱一一任何的能供应足够的分别效果、容中、精确度和精确度（见10.0部分）的毛细管柱均能运用.本方法举荐运用中等极性、低流失的柱子.这能供应足修的谱图和最低的流失.涂有025Um的聚茶基甲基硅班烷。&旧85.史的）健合涂层的30m×0.2511m内径的熔融石英毛细管柱技用于本方法.任何能使被分析物质分别.或相当及更好的G细管柱都可以运用.6.101相色谱/侦曲数据系统（GC/MS/DS）气港必制配有程序升温柔分流/不分流iS样口。毛细管柱与进样口的连接是否满足9.。部分和10.O部分叙述的质垠限制说明.进样1的内衬管应当是石英的口直径为311三.为防止促进分析物质的分解，进样系统必需不能使分析物质与热的不桥纲和其它金展表面接触.GCZMS的接口应当能使毛细管柱或传给线伸入围子就几邃米.其它的接IJ.如开放式分流进样口，只要能使系统有足够的灵敏度就行（见10O部分的校准要求）.质谱的离子源要通常在70eV的能法下具有产生阳离子的实力，般谐检测器必需在1.Q秒或更少的全扫描时间周期（包括扫描上眼内，完成生小575QamU的金扫描，（扫描周期=在很短的时间内所获褥的总MS数据除以在讲图中的扫描次数）.当在气谱上冲TPP进样限为5ng时.质谱仪产生的质及施附必需酒足表1中列出的全部标准,DFTpP的气相色谙峰的平均范用可以被用作测试仪器的性能，桢谐的扫描时间应设为对全部分析物的色港嶂最少扫描5次。界面的数据系统应能够扶得、储存、简化和输出质ift数据.电脑软件必需有通过识别电脑视商给出的任何在保留时间内的色讲峰处理储存的m/MS数掘的实力：能比较在运用者自创的数据库中的质谱数据和从色谱峰上的质谱数据的实力：并且依据它们的保留时间和扫描次数来创制一个短新的化合初签别表的实力.软件必需能在指定的时间或扫描限制次数内对任何特征离子的离子丰度进行枳分：能计算在10.2.6部分中说明的响应因子（或者校it曲线的税性回来结构）；能计算响应因子统计去（均值和标准儡差）；能用校准曲线或12.0部分列出的方程式来计算分析物的浓度.6. U标准过滤装置，玻痛或特氟隆连建一一当没有多支管或“地系运用时，这些东西可以完成胶萃取.7. 12假如全部的质附限制要求都满足9.0部分涉及到的，在本方法中，为柱萃取和膜萃取均设计的多支管系统、自动机械或可利用的商业机器人样品预处理系统均可被利用.7.0试剂和标准8. I数气氮气一一尽可能没有污桀物.8.2 液-囿萃取柱一一萃取柱应是惰性非避出塑料，如聚丙饰，或是坡璃.并口最好不含增塑剂,如武酸能或己二酸.这些能溶解在乙酸乙循和二维甲烷的洗脱液中,萃取管中放入IR的二氧化硅或惰性的无机支持物，它In的表面用I八烷（C1.t）化学健合进行修饰.填充柱要有小孔径的筛网，使填料不会浊到洗脱溶剂中。在较适中的13CmHK（5in.H压力下，用萃取柱萃取I1.的水须要大约两个小时.9.。部分供应了几个供应商所供应的1.SE柱的标准，萃取膜是用十八烷键合硅胶涂液在情性璃质上的。在本方法中分析数据所运用的膜的口径是4711三,厚度为0.511三当其特殊的问即和当样品组分溢出时，能满足要求媵的规格和大的朕可以用.与柱对比膜中不能含有任何有机物质.也包括基质和键合硅胶上,因为有机物会流出到乙酸乙酯和二氯甲烷洗脱液中。在66CmHg（26in.Hg）真空条件下,I1.试剂水域过膜须要520分钟。9.0部分供应了满足做1.SE可用的商品原的标准。8.3 溶剂:烈甲烷，乙酸乙国，丙IW,甲苯和甲到一一衣残级或相当的级别.试剂水一一试剂水是指对方关的化合物的方法检出取不存在干扰.试剂水是由羟过含有0.5Kg的活性炭的过泄器或水纯化系统制备的,贮存在干净的行特富龙垫片和螺旋U前的小口瓶中.8.4 盐酸一一6N.8.5 无水硫酸钠一一用：烈卬烷集式抽提至少4小时,或者在100C的马福炉中烘2小时Q7.6标掂储密溶液（SSS）一件代物、内标和帙分析物质的电标，或者被分析物质的混标可以从供应商购买，也可以用纯物顺配制.取IOmg（精确至0."g）的纯物质，加入到有1.9m1.的甲葬、乙酸乙隙或丙惘的2m1.容H瓶中，稀籽至刻度，然埼将溶液行移到棕黄色的玻璃小瓶中,假如分析的标准在数J上小于IoI1.g,应相应的削减溶剂的体积，有些多环芳嫌在甲解、乙酸乙酯和丙胡中是不溶的，因此它们的储在标准溶液用卬米来配制。：烈甲炕应当避开作为配制标准的溶剂，因为它的蒸汽压高,简单挥发而变更浓度.虽然甲醵、乙酸乙酯和丙胡挥发性没有二氯甲烷那样大.但是他们的溶液必需当心的处理以防止挥发.假如能确认供应商供应的化合物纯度96%,配制时所称取的质量数无霜校正就可以被用来计算溶液的浓度（SpkZu1.）4在49或更低的温度下用粽黄色小瓶贮存.1.1 7原始稀株标准溶液（PoS）一储备标准溶液用来配制含有多种被分析物质的原始稀糅标准溶液,这些被分析物质的原始稀和标准溶液混标可以从供应商处购买。假如可能，不要将每一种被测物放在一个原始柿择标准溶液中，因为色谱很难将它们分别开.两种或：种原始稀择标准溶液是较为相宜的。对干这些标准.举荐运用的溶剂是内陋和乙酸乙作.合并几分标准储备溶液来配制原始林择标准溶液.这样分析物中原始林和标准溶液的浓度至少等于浓度G高的校准溶液的浓度，½IWM1.在4C或更低的温度下用株黄色小瓶贮存原始稀样标准溶液，井常常检杳是否降解和挥发，特殊是在配制校准溶液之前。7.8 内标和替代物的高浓度溶液一一用卬解、乙酸乙雷或丙IW分别配制500gm1.的冠评T）"和窟-"内标标准溶液.这种溶液被用于配制校准溶液.取部分这种溶液稀择10倍至XIUgZm1.然后用它加入到实际水样中（见部分和11.2.3部分）.同样地，配制两个斡代化合物溶液（500ugm1.用来校准,50ug/m1.用来增加含盘）.本方法所用的替代物有1,3一二甲基一2一硝基笨、茎-D：和三藻基瞬。还有其它竹代物,如花一D“也常常运用（取100jH.等分地50usm1.的溶液加入到I1.水中，使林种内标和首代物的浓度为5Hg1.）o在，Ic或更低的温度下用标黄色小瓶贮存这些溶液。这两种溶液可以合并一起运用，7.9 GC/MS性能检验溶液一一用二制甲烷珞下列的每种化合物配制成5ng1.的溶液：DFTPP、异狄氏剂和4,4'-DDT.在4X?或更低的温度下用棕黄色小瓶贮存这些溶液.DFTPP在二氯甲烷中较在丙阳和乙酸乙酯中稳定.1.1 10校准溶液（GuJ到CA1.6）一在乙酸乙酩中配制6个浓度系列的校准溶液，其中包含械测分析物（除五氯陵的、声杀芬和AroCIor化合物的浓度为10、5、2、U0.5W1.ng1.并且在好个校准溶液中出种内标和普代物的浓度均为5ng1.。也可以馥合适当几份的原始柿林标准溶液（见7.7部分）和内标和昔代（见7.8部分）的增加溶液（500HRzm1.）来配制CA1.I到CA1.6.为了避开气相色谱何麴,全部的校准溶液应当含“80%的乙酸乙fti.假如全部的被窝物均能检窝,两蛆到三蛆的校准溶液根可16是必IR的，仁这种溶液中的五姒藻的的浓度应当比其它的被分析物质高1倍.韦杀芬的校准溶液应当用单独的溶液分别配成浓度为250、200、100、50、25和10ngu1.ArOC1.or的校准溶浓应当单独配制成浓度为25、10、5、2.5、1.0、0.5mZn1.在冷暗地方的用棕黄色小瓶贮存这些溶液，定期的依杳这些溶液是否有降解的迹象.如出现意氯化为葱酸.7.11 还原试剂，无水亚嫉酸钠一一不举荐用硫代硫酸钠，它能产牛.硫元素沉淀从而干扰一些帔分析物侦。7.12 回收标准的增加溶液一一用二氯甲烷或乙酸乙隙配制浓度为500HgAn1.的三联苯-DN的溶液.这些溶液也能购买到,每份的这种溶液应被加到每份萃取物中，以检验在萃取过程中内标的回收率.8.0样品的采集、保管和保存8.1 样品采集一一当从水龙头上采水样时，打开水龙头使水流出直至水温稳定(通第2分钟.调整流收至50OImin.,然后从流水中收集样品。从采集后到分析前都应当把样品的封.当从放开的体系中采集水样时,在一个具有代表性的地方采水样，应用水样把於样M的容器都装满.采样袋置.包括自动采样器，需是没有塑料管和垫圈、其它部分不会将干扰分析的物质带入水样中.假如可能,自动采样选置中的样品应随时装入冷却的玻堵样品容零中。8.2 2样品脱氯和保存一一全部的样品从采集后到萃取前，都应在暗处沐朋或保存在，IC的冰箱中。在采样点应当通过加入4(Hio1.Ig的亚玻酸钠，来除去集个水样中贱留的氮(加入晡应当搅拌或振荡宜至亚嫉陂钠溶解.在样品加酸降低间值之曲，预先对样品股敏是很小要的.不允许在样M装我之前,在采样点将亚硫酸明和HCI加入到样M瓶中.盐酸被用来跳档水样中一些被分析物质的微生物降解.用6A的盐酸将样品的PH值词将至小于2.样品萃取时也是同样的P1.Kft,能保证样品中像五筑米的这些酸性物质的回收率。假如要检测草净津，样品必需单独采集。在酸性条件下或者有硫酸钠存在时，在存储的过程中，样品中的隼净津会分解，含点净津的样品采集时不能脱纵和酸化.它们可以依据上述说的在冰钻或冰箱中保存14天内分析。但是，这些样品在加入内标和杵代物萃取之断必需用上面所述的鼠的酸和亚硫酸钠脱纨和酸化.当PH值为2时.挎去遹和扑草净不能有效的从水中萃取出来,主要是在酸性条件下,它们在溶液中被禹子化了.为了精确的测定这些被分析物防.样品应单独采集和用亚破酸饿脱锻.但.是不加酸，在中性的加卜这两种化合物在水中的化合物的回收率大于9。%。在PH值为2的条件下，样品萃取物的数据见表3、4、5、6和8。8.3 保存时间一一全部的被测物的保存时间试装的结果去明，当样品依据8.2部分所述的脱抵、保存和存储时,在M天内，水样中除了六种化合物外都是稳定的.所以，样品必衢在十四天内萃取.姜锈灵<carboxin),二嗪农(diazinon),乙拌磷(disu1.foton)«乙拌磷亚84(disu1.fotonsu1.foxide>,苯线磷(Ienamiphos)和特丁破磷(terbufos)不能保存14天,应在采样和保存后马上萃取。在样品萃取后，萃取液在4C下UJ保存30天.8.4 现场空白举荐与采样相同的时间、地点一起做好批样品的现场试剂空白(FRB)e在试蛤室，用试剂水袋满采样容器，密封，然后与空的果样容器起拿到采样点.将现场空白和装满样M的瓶子带到试脍室。当在样品中加入亚磴酸钠和盐酸时，HJIS样的步骤在现场空Iz1.中加入相同的量、9.0质业限制1.1 1蜕量限制（QO通过对试验室试剂空白、试验室空白添加和试验室基质样品加标的常观分析,以获得试验室最初试验实力的证明.应当对每种被测物测定最小检出限（MD1.）“试验室要有记录证明数据产生的质的.举荐运用其它的质St限制步骤.1.2 2萃取膜或柱系统背景的拼初实证一一在任何样品被分析之前，或者任何时候从供应商那里得到的新的萃取膜或柱，都必衙证明试蛤室试剂空白是没有相关污染的，因为这些污柒会阻碍相关的任何分析物的检测。在同一个试骁中，必需保证液-固萃取柱的填充狗及颗粒现恪，或者萃取股的制备是合格的.萃取柱和媵的合理的颗粒大小及分布、装填和正确的制备可以从全部的样品都保持一样的流速来体现.液固萃取柱或膜是一个潜在的污染,其中的酸脂、硅化物和其它污染物会阻碍被测物的检测I虽然萃取膜一般是运用惰性基质制造的，但是它In依旧可能含有锯茶二印酸盐（或能）类物质。通常，熟酸酯会从苹取柱中泄出到乙酸乙酯和二就甲烷中，在水样中产生很多的背景。假如背景会明显的阻碍精确度和粕确度的测定，那么在班初的证明试验程序中，试验条件必儒改正.其它的背景污染源是溶剂、试剂和玻璃器皿。在进行下一步试验之前,背景污染必需减小至满足的水平.一般的,被测物的背景污染应当低于方法检出限.在13OnHK（5inH）的真空下，I1.水流过萃取柱大约2小时,用抽气装汽或是直空泵，正常条件下，I1.钛用水须要520分钟左右流过举取膜。通过液固萃取漠或柱的时间不应变更太大。1.3 试验室精密度和精确度的最初证明一一分析4-7个试验室空白添加施复,每个中含有每种被分析物质的浓度建议为25g1.,这个浓度几乎在校准范附的中间点,这取决于运用仪涔的灵敏度.依据8.2部分,在试剂水中，旬个重更样品中加入亚硫酸钠和HC1.,然后加入杵定量的原始稀择标掂溶液或标准的质盘限制样品，依据11.。部分叙述的步骤分析每个虫纺样品。计算每个重亚中每种分析物的测定浓度，及全部重复中每种分析物的平均浓度、每个分析物的平均精确度（实际值的平均百分数和每个分析物测定值的精密度（相对标准偏整，RSD）.对于母个分析物和替代物，用实际值的百分数表示的平均精确度应为70T30%,RSD应小于30%。假如没有满足这线标准，有找问题的缘由，并且用新近配制的试脸室空白添加取新做。分析7个己经添加了大妁0.5'部分描述的步骤计算每种分析物质的MD1.建议将这些分析物脑放寅泗大的时间,以产生更贴近实际状况的方法检出限-改善和维护图表限制系统，达到提高分析物和普代物测睹值的精确收和精空度的时间由数。昔代物回收率图表是特别衷要的，因为在摊个样品和分析结果中会成为一个垂要的数据侦量记录。1.4 在连续的校准检验时，应监控内标物和图代物的定J及离子的积分面积（见10.3部分.对试验室空白添加或样品,内标物和替代物的积分面积不会是衡址,因为萃取物的体枳是变史的（很困难保持衡量）.但是在试验室空白添加和样品中,它的的面枳的比例应当是一个合理的常量。举荐在萃取液中添加10从1.回收标准三联装-De（500Ur三1.）,可以监测试验室空白添加和样品中的内标物的回收率。内标物的回收率应当大于70%。1.5 怔批样品作为一级处理，在12小时的轮换后，分析试验室试剂空白以检测背景系统污染-任何时候，当用-批新的液固萃取柱域漠，或用到的其它试剂更新时，都应依据9.2部分描述的重复证明最低背景.1.6 部批样品作为一组处理，在工作轮换后，分析一个浓度的试脸室空白添加的被测物，检测见9.3部分。假如一批中含有20个以上的样品,那么每20个样品分析一个试脸室空白添加。用部分叙述的步骤评价测业信的精确股。假如不能达到可接受的精确度，必需在其它样品分析前探究和改正.将结果加到目前的图表限制中成为数据质麻文件.留意：假照试验室空白添加的每批样M中含有1.0部分所列的总个PCB同系物，那么就不要求做每个AroCIOr的试脸型空白添加.在萃取毒杀芬时,在24小时内至少萃取一个含有毒杀芬的试脸室空白添加.毒杀芬”当被添加到单独的没有其它被测物的试验室空白添加中.假照试骁室空白添加中没有用个的PCB同系物，因该作一个多组分分析物（毒杀芬、烈丹或个AroCIor）的试蛤空空白添加用来分析每个样品.姆个工作轮换，应当选界个不I可的多组分分析物的试验室空门添加，通过对这些全部的分析物质几天的分析可以获得试验室空臼添加的数据.1.7 确定样品基质没有含对方法性能有不良影响的物质。这是通过分析试验室基质样品添加重处和弄清晰由试脸室空白添加获得的同一范恸的分析物的方法检出限、精密度和精硝度来完成的。假如定期的分析各种不同的样品前质，例如，来源于地下水和地表水的饮用水，那么对每个都应建立法质的独立性。Ia者时间的过去，试验室样品她项添加数据应当记录试验室中全部常规的样M源.每处理同一批20个样品，就应当分析试验室基质样品添加.假照试脸型基质样品添加的回收率数据没有满足部分的标准,而试脸室空白添加显示试验室在可限制之中,那么作为基质影响的怀疑值应当记录样品来源于哪个基质（样品位置）.1.8 8应当分析年一批样品的现场试剂空白。这个分析的结果将会帮助说明来源于现场采样和运输的污染，1.9 至少f季度分析一个外源的痂量限制样品。假如测得分析物的浓度未达到可接受的精确度（部分）,检查整个分析步骤以查找和改正问时.1.10 很多其它的旗曲限制措施被列入到这个程序的其它部分里，以供分析者分析潸在问即。10.0校准知标准化10.1 在JS行任何样品分析之前，i行可接受的初始校准的验证和记录，连续校准检蛤的结果可以作为间歇性样品分析的指导.在初始校准完成后，要求每天或每阶段（不超过12小时）起先做连城校准检验.其它的周期性的校准检查是好的试验室习惯.举荐持续的仪潺操作阶段结束时做一个校准检查,这样通过校准检5金标准全部的现场样品分析被第别开.10.2 初始校准用校准化合物和制造商描述的程序校准顽谐的桢M和丰度莅阳，并做必要的调整以满足10.2.2部分的要求，在GC/MS系统中注入Iii1.浓度为5ngn1.的DFTPP、异狄氏剂和40-DDT溶液.假如须要,异狄氏剂和DDT的降解检查可以与DrTPP的检查同时进行，或分别进样检验.可获得45450w的质谱.对GC要求足，每种化合物能产生一个案的至少每个峰5次扫描）对称的峰（见10.2.3.1和10.2.3.2部分）。假如质谱时DFTPP不能满足表1的全部标准，质谱必需重新调整并在校准进行前诩整至湎足全部的标准。单个的质谱或平均的GC峰能被用作评价系统的性能.由相应的保留时间和定ht离子（我2,找到异狄氏剂（异狄氏剂制EK：和异狄氏剂醛EA和4,4'-DDT（4,4'-DDE和4,4'-DDD）的降解产物.用狄氏剂烟可能在异狄氏剂保留时间的1.11.2倍处,在质谱上有11z为67和317离子.假如异狄氏剂或DDT任何一个的降解超过20%.在校准程序进行前,对GC进样口部分和系统其它可能的地方的维护是必需的.依据总离子流（TIC）的峰面枳，用以下的公式计算降解的百分数；4'-DDr降解=1.DDT降解物总离子流峰面积（DDE+DDD）。，一f'一DDT总离子流峰面积（DDT+DDE+DDD>。/B仙k和豚M-Z异狄氏剂降解物总离广流峰面积<EA+EK）.%异秋氏剂降解:bmr1.E广K/FQr,-crz=T-×异秋氏剂总离子流峰面枳（异秋氏剂+EA+EK）注射In1.的中等浓度的校准溶液，如浓度为0.5-2ug1.,在1.。秒或更短的总扫描周期（包括扫描上限时间）内，获得并保存m/z在45750的数据。应当调整测定周期使斑个GC蟀有至少5次或更多的质谱.毒杀芬和AroC1.orS的校准标准必需分别进样.1以下是介绍气谱的程序升温程序.调整我气H。的液量大约为33cmsec.进样口45X2,不分流模式保持在一分钟.快速升温至130X2.起先三分钟的升温程序是：以12X2min.升至130-180C三以7Cmin.升至180240C:以12Cmin.升至/240-320C.四分钟后起先数据采集。.2GC单一的戏性升温程序。调整载气He的流吊大约为33SzSee。进样口40C,保持不分流模式一分钟.快速升温至6（C.起先三分钟的升吊程序是：以6Cmin.升至160-320C：320匕保持2分钟.三分钟后起先数据采集.校准标准的件能标准-用系统软件检查谛存的GCNS数据.1优性能一一懑和菲应是基线分别，笨并a感和谨应当有睇谷分别，谷高应小于这两种化合物平均峰裔的25%,假如两者之间的谷出群过25%,GC柱子须要雉护，见10.3.6部分。.2NS灵敢度一一，GC/MS/DS峰的确认软件应当能识别在校准溶液中的每种化合物适当的保留时间窗，并对化合物能正确的确认.假如识别的化合物数盘少于99%,系统要求维护-见10.3.6部分.假如全部的性能标准都达到了,用同样的GC/MS条件,每个校正标准溶液进样IU1.分析.毒杀芬和AroCIOrS的校准标准必需分别进样.1有些GGMS检测一些在两个最低浓度的校准标准溶液中的分析物时灵放度不鲂,这种状况，分析者应当打算略微高浓度的标准校准溶液以获褥包括预料分析物浓度范围在内的至少五个校准点.M1.保留时间最接近干分析物或替代物的保留时间的内标物质.为每个校准标准溶液的被测物和怦代物计双响应因于（RF）.表2包含了每种分析物和替代物的内标物.和全部化合物的定量离子.GC/MS的数据系统软件（见6.10.4部分）和其它很多软件程序是支持这个计总的，响应因子（RF）是没有单位的，但是表示分析物的量:和内标物的吊的单位必需是等同的。留意：校正多组分分析物（毒杀芬和ArOCIOrs），应当运用下列的方法。方法1一用表2中的两个到三个定址甜子,从全部的组分校准标准色谱图中识别的坡合峰面积，对每个多组分分析物计以一个平均响应因干或线性回来方程.方法2一用每个校准标准色i普图中的三到六个最强的和有重现性的笈合的峰面枳，对每个多组分分析物计算一个响应因子或畿性回来方程。好个峰用适当的定僦离子。RF（4）（。，）（Au）（Q1.）式中；AX=分析物的定量离子的积分丰度AiS=内标物定6t高干的积分丰度Qx-进样ng或浓度单位的分析物的眼QiS=进样ng或浓度电位的内标物的出.1川六个校准标准溶液中的分析物计算昨个分析物和杓代物的平均响应因子（RF）,利用平均值计算标准偏差<SD）和相对标准偏差（RSD>:RSD=100（SDM>.假如任何一个分析物说营代物的平均蚱的RS1.）超过30%,要么