水质 17种氟喹诺酮类抗生素的测定 高效液相色谱-三重四极杆质谱法（征求意见稿）.docx

附件12HJ中华人民共和国国家生态环境标准水质17种氟!奎诺酮类抗生素的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法Waterqua1.ityDeterminationof17f1.uoroquino1.oneantibioticsHighperformance1.iquidchromatography-trip1.equadrupo1.emassspectrometry（征求意见稿）202口-发布202口-实施生态环境部发布前ii1适用范用I2 Mi数性引用文件I3 方法原那I4 试剂和材料I5仪器和设备36样品37分析步.舞48结果计算与表示69准确度810环盘保if和质量控制10I1.废物处置IO附录A（规范性附录）方法的检出限和测定下限I1.附录B（资料性附录）质诺誓考条件12附录C（资料性附录）总曲子色诺图14附录D（资料性附录）方法的准确度15为圻彻中华人民共和国环境保护法§土中华人民共和国水污央防治法和中华人民共和国海洋环境保护法,防治生态环境污染,改善生态环境质fit.规范水中融味诺用类抗生素的测定方法.制定本标准.本标准规定了测定地表水,地下水、生活污水、r业废水、农业废水和海水中17种冢畦诺朗类抗生素的高效液相色谱-三重四极杆质谱法本标准的附录A为规范性附录,附录B附录D为资料性附录.本标准为苜次发布.本标准由生态环境部生态环境监测司、法规与标准司组织IM订.本标准主要起草单位：生态环境部华南环埃科学研究所、中国农业科学院农业铉源与农业区划研究所、国家海洋环境监测中心.本标准物证单位：江苏省环境监冽中心、国家环境分析测试中心、江苏省泰州环境监测中心、大连产出旗员检验检测研究院有限公司、中国科学院生态环境研究中心和生态环境部珠江流域雨海海域生态环境监将管理同生态环境监测与科学研究中心.本标准生态环境部2020年口月日批准.本标准自202口隼月日起实施，本标准由生态环境部解程。水质17种氟噗诺酮类抗生素的测定高效液相色谱-三重四极杆质谱法警告：实验中使用的标准物质和有机溶剂均为有毒化合物,试剂配制和样品前处理过程应在通风棍内进行；操作时应按要求俄戴防护器具，避免接触皮肤和衣物，1适用范园本标准规定了测定水中17种翅味送用类抗生素的高效液相色谐-三里四极杆历谐法.本标准适用于地农水、地下水、生活污水、I：业陵水、农业废水和海水中纸罗沙星、%班沙星、培氟沙星、依诺沙星、送氟沙星、环内沙尼、恩诺沙尼、达狄沙星、马波沙星、洛美沙星、奥比沙联、二翅沙星、沙技沙星、加称沙星、英西沙星、第甲睬和那斌沙里共17种凝哇送用类抗生JR的测定.直接进样法：进样体积为51.时.17种胡哇送加类抗生案的方法检出限为2g1.测定下限为8g1.>Ia相萃取法：取样量为I1.,定容体积为1.0m1.,进样体积为51.时,17种茶瞳诺阳类抗生素的方法检出限为2ng1.,测定卜限为8n1.详见附录A.2规范性引用文件本标准引用了下列文件或其中的条款,凡是注明11期的引用文件，仅注日期的版本通用于本标准.凡是未注口期的引用文件,其M新版本（包括所有的修改单）适用于本标准.GB17378.3海洋监测规范第3部分样品采烬、贮存与运输HJ91.1污水监测技术规范HJ91.2地去水环境顺Ift监测技术规范HJ164地下水环境监测技术规他HJ442.3近岸海域环境监测技术规能第三部分近岸海域水凰监测3方法原理酸性条件下，水样过池后直接进样或用固相萃取柱富集净化，经热效液相色谐三Ift四极杆质谐分离检测，根据保留时间和特征离子定性，内标法定;上4试剂和材料除北另有说明,分析时均使用符合国宓标准的优级纯试剂，实的用水为新航备的不含目标化合物的纯水.4. 1甲酣（CH.OH>:色谱纯.4.2 甲酸HCOOH)：色谱纯.4.3 款酸(HCI)sp=1.19gm1.we36.0%.38.O%4.4 甲酸钺(HCooN)4.5 盐酸溶液.求取玷信蓝酸(4.3汲慢加入到水中，谢节溶液PH值为2.O±O.5,4.6 甲酸嵌/甲酸缓冲液：dHC00NH0=5mmo1.”,极HCoOH)=O.5%.准确称收0.315g甲酸核(4.4).用水溶解，转移至100OmI容量版中.加入5m1.甲酸4.2),稀然定容至标双.混匀-4. 7甲酸钺/甲酸馔冲溶液-甲醇溶液，用甲酸钺/甲酸耀冲液(4.6)和甲醉(4.1)按1:1的体积比泥台.4.8 甲解溶液.用甲醉(4.1)和水技1:19的体积比混合。4.9 甲酸甲肿溶液：刷HCOOH)=O.1%.准确移取0.5m1.甲酸4.2.转移至预先加入适量甲(4.1)的50Om1.容贵植中,用甲醉4.1稀楼定容至标线,混匀。1.1 10目标化合物标准贮生液：行K)Omg/1.，可直接聘买市售有证标准溶液,17种维哇诺制类抗生素,组分详见附录A.溶剂为甲醉.贮备液参照产品说明书保存.4.11 目标化合物标准使用液rp2.0mg1.o取适Jt目标化合物标准贮备液(4.IO),用甲醇(4.1)稀乐T-15X?以卜冷冻、密封、避光保存.保存期为2个月.4.12 替代物标准贮爵液rp100mgzU替代物为诺氟沙尼.出，亦可选用其他性质相近的同位素物版作替代物，可H接的买市t有证标准溶液,溶剂为甲醇，贮番液&照产他说明书保存.4.13 件代初标准使用液：0=0.5mg1.移取玷及普代物标准贮缶液4.2,用甲醉4,1)稀择，F-ISC以下冷次、密W、避光保存，保存期为2个月.4.14 内标贮备液I:0=100mg/1.内标物I为选用恩诺沙星-4和环丙沙星",亦可选用其他性质相近的同位素物质作内标,可直接的买市售有证标准溶液，溶剂为甲酹.贮备液参照产丛说明书保存.4.15 内标贮备液II:P=100mgZ1.内标物H为IKA辄甲咪，亦可选用其他性质相近的同位索物质作内标.可再接购买市有证标准溶液，溶剂为甲醇，贮备液参照产品说明书保存。4.16 16内标使用液I:0=1.0mg/1.移收适量内标贮备液I(4.14)用甲醉(4.1)格择，于15C以下冷冻，密封、避光保存,保存期为2个月.4.17 内标使用液I:z=0.2mg1.,移取玷业内标贮备液I1.(4.IS)用甲醉4.1)林林，F-15C以下冷冻、密;H、激光保存.保存期为2个月.4.18 固相萃取柱：填料为二乙笳笨和N-乙端荔毗咯烧谓共聚物,煨格为SOomg6m1.,或其他等效萃取柱.4.19 逋股I：孔径为0.22m聚四冢乙煽、聚品碘或其他等效U场灌股.4.20 2042Ih孔径为0.45m,玻璃纤维或其他等效材质淤膜。4.21氨气1维度N99.99%,4.22氧气：纯度99.999%.5仪器和设备5.1 采样瓶：100OmI磨”或具聚四Jft乙烯内村装瓶靛的榇色玻璃瓶.5.2 样品瓶：2.0m1.具聚四维乙烯内衬垫螺旋曲的棕色鼓踏箱.5.3 高效液相色谱.三重四极杆质谱仪：闽行电喷雾禹子阖（ESD,具分流动相梯度洗脱和质诺多反应监浏功能，5.4 色谱柱：IOcm（柱长）X4.6mm（内校）X2.7m（粒径）的GX反相液相色谱柱.或其他性能相近的色谱柱。5.5 固相萃取装罚.：自动或手动，流速可调节，5.6 浓缩装置：氯吹浓缩仪或其他性能相当的设备.5.7 涡旋混匀器：转动频次03（X）0rmin.5.8 PH计：PH值测定范恸为。14,5.9 微量注射溜或砂液器：IO川、50k100k200K500k10001.5.10 一段实验室常用仪器和设备.6样品6.1 样品采集和保存按照GB17378.3、HJ91.1.HJ91.2、HJ164和HJ442.3的相关设定采境和运输水样.水样充满采样敢（5.1），如果水样的PH值2,应用盐酸4.3）调节水样PH值近2.在4C以下冷藏、密封、避光保存,7d内完成萃取.萃取液应于-151C以下冷冻、密封、避光保存，20d内完成分析.6.2 试样的制备6.2.1克接进样法水样恢复至室温,充分混匀，水样经滤媵I（4.19）过泄，并去至少Im1.初滤液后，移取1.0m1.谑液干样品瓶（5.2）中.依次加入101.内标使用液I（4.16和1（）1.内标使用液11（4.17）,混匀待测.注：水样可先用if接进样法分析.根榭分析结果和实际得来考忠是否达择川同相草取法«2.2）分析.6. 2.2固相草取法7. 2.2.1样品预先理水样恢复至室温,充分混匀,量取100om1.样品.HJIKI1.（420）过滤,泄液全部用于固相萃取,并加入适fit替代物标准使用液（4.13）.侍固相萃取（6.222）.8. 2.2.2固相草取将固相萃取柱（4.18）固定在固相萃取装置（SS）上，依次用6m1.甲醉（4.1）,6m1.实验用水和6m1.盐酸溶液（4.5）进疗活化.在活化过程中应制保囿相萃取柱中的填料不露出液面。将预处理后的样品以8m1.min12m1.min（妁3-4滴/秒）的流速通过固相萃取柱.上样完毕后.用6m1.甲醉溶液4.8）淋洗固相萃取柱,然后用真空泵干佻固相萃取柱3（）min或用氯气4.21）次干。再用IOm1.甲酸甲醉溶液4.9以1m1./min（妁1御3秒）的流速洗脱固相萃取柱.收集洗脱液.洗脱液经浓缩找置（5.6）浓缩至近千,用甲酸筷/甲酸缓冲溶液-甲肿溶液（4.7定容至1.0m1.最后依次加入IO1.内标使用液I（4.16和IO1.内标使用液H*17,用涡旋混匀器（5.7）混匀后，羟渔膜1（419过滤，置于样品瓶（5,2）中，恃浏.63空白试样的制备用实验用水代替样品,按熙与试样的IM备（6.2）相同的步骤制备空白试样.7分析步骤9. 1仪器叁考条件10. .1港相色谙曲老条件流动相A：甲酸能/甲酸缓冲液（4.6）:流动相B；甲脉（4.1）；梯度洗脱程序见表I；流速：OSmMmin;柱温：40C：进样体枳：51.,表1梯度洗脱程序时同(min)流助相A（%）流动相B（%）0«>20I8020I1.«>4014595175然17.12020»)2011. .2质谓叁考条件离子源1电喷雾离子源ES1,正禹子根式。监浏方式：多反应监制（MRM）.其余条件参见附录B.参考条件卜时应的总悬子色谱图参见附泉C.12. .3仪台调谐不同J.家的仪器调谐参数存在一定差异，应按照仪器使用说明书在规定时间和班次内校正高效液相色谱：JR四极杆质谙仪的项量数和分料率,以确保仪器处于坡佳测试状态.7.2校准7 .2.1标准曲线的建立分别移收适盘目标化合物标准使用液（4.11），部代物标准使用液（4.13）.逐级稀择，配制至少5个浓度点的标准系列，目标化合物和杼代物的燃盘浓度依次为5.00g.'1.,10.0g1.20.0g,1.,50.0g1.、100g,11.和200g,11.（此为参考浓度,分别取1.OmI制符好的标准系列,依次加入IOt1.1.内标使用液I（4.16）和IO1H内标使用液H（417混匀后忙存在榇色样品瓶中,恃测.按照仪器参考条件（7.1）,由低浓慢到高浓度依次对标准娱列溶液测定.以标准系列溶液中目标化合物或昔代物的质最浓度为横坐标，以其对应的好面积（或峰高）与内标物峰面枳（或峰高）的比值和内标物浓度的乘枳为纵坐标,建立最小.乘法标准加废.注1：果用在接进样法分析时,标准曲线85使用微破禧液（45）作为稀制溶剂：采用固相萃取法分析时，标准曲戌需使用甲酸微，'甲酸暧冲溶液甲醉溶液（4.7）作为依部溶剂.注2：可根据故测样AA'I'IiU化合物的浓度木罕娴定合适的标准Jfi列和内标浓度8 .2.2平均相对响应因子计算标准系列第，点目标化合物或咎代物的相对响应因子RRF,.按照公式1计算IRRF=±2.（1.）4.A式中:RRFi标准系列中第i点目标化合物或点代物的相对响应因子.无Jftif1.:Ai标准系列中第，点目标化合物或替代物定Ift窗子的峰面枳（或峰高）：Ai1.标准系列中第i点目标化合物或耕代物对应内标定量卷子的峰面枳（或峰高）：pI.标准系列中内标物的历fit浓度.g1.:p,标准系列中笫i点H标化合物或替代物的质诚浓%g1.,目标化合物或普代物的平均相对响应因子R-R-P,按照公式2）计尊：SRREKRf-JsJ（2）式中：R-R-T-一目标化合物或普代物的平均相对响应因子.无量纲:RRh标准系列中第i点目标化合物或普代物的相对响应因子.无量纲:“标准系外点数.7.3 试样测定按照与标址曲浅的建立（7.2）相同的仪器条件进行试样6.2）的测定。7.4 空白试脸按照与试样测定17.3）相同的仪器条件进行空白试祥6.3）的测定.8结果计算与表示8.1定性分析按照质谐6考条件（7.1.2中确定的母点子与子离子进行监测，试样中目标化合物的保用时间与标准样乩中该目标化合物的保留时间比较,相对偏差的绝对值应小于2.5%,且对恃测样品中各目标化合物定性卷子相对丰度（KS）与浓度接近的标腐溶液中对应的定性高子相对丰度（Kz）进行比较，所得偏处不超过表2煨定的Ai人允许偏差范用，则可判定样丛中存在对应的目标化合物.定性卷子相对陶子丰度分别按照公式（3）和公式（4）计算，式中：K"样品中某目标化合物定性离子的相对离F丰度.%,A2样品中某目标化合物定性黑子对的响应的（峥面积或好高）：4样品中某目标化合物定fit离子对的响应依（峰面枳或峰高.式中：KM一标准样品中某目标化合物定性禹子的相对丰度,%,AS标准样品中某目标化合物定性围子对的响应值（蛛面积或移高）.AM一标准样M中某目标化合物定量:离子对的响应值（峥面积或峥高）.«2定性确证时相对曲子对丰度的最大允许偏差指标评价标准Ka<%)KQSO20VKa妥50IOVKMW20KMIOKg相对于K.“的我大允许做整%土圆±25±30士508.2定量分析用呆小二乘法标准曲或进行定盘时,试样中目标化合物或普代物的质盘浓度g通过相应的标准曲线计算.8.2.2平均相对晌应因子法用平均相对响应因子法进行定量时，试样中目标化合物或替代物的梗量浓度”，按公式<5）计算./工（5）4*RRF式中：0X一试样中目标化合物或杼代物的质显浓度,g1.:A,试样中目标化合物或昔代物的峰而枳（或峥高）:A1.r一试样中内标物的峥面积（或蜂高）：ph试样中内标物的质Jft浓度，g1.:RR-T-书标化合物或普代物的平均相对响应因子，无收纲，8.3结果计算8.3.1克接进样法样品中目标化合物的质量浓度,按照公式（6）计算：P,=P,XD（6）式中：0，样品中目标化合物的质及浓度，原（；p.试样中目标化合物的质量浓度，g'1.:D稀择倍数.8. 3.2固相草取法样品中目标化合物或替代物的切fit浓度按照公式（7>计算.0=/。式中：P，一样品中目标化合物或替代物的顺信浓度，ng1.:p.一试样中目标化合物或替代物的质量浓度,g'1.1V,试样定容体积，m1.；%取样体积.1.；D稀择倍数.8.4结果表示测定结果小数点后位数的保留,j方法检出限致圾多保留3位有效数字.9.1 精密度9.1.1 直接进样法6家实验室分别对加标浓度为5.00g1.200g1.和180g1.的统空白加标样品进行6次重发测定,实脸室内相对标准例浣分别为3.3%17%,25%13%3.7%12%t实验完间相对标席偏差分划为3.5%10%、39%25%,5.9%-14%；正且性限分别为1g11.2g1.-4g''1.32g1.42g'1.;再现性限分别为Ig1.2g1.、4g1.-1.3g1.<.49g1.80g1.6家实验室分别对加标浓度为5.00g1.的地下水和海水统一样品进行6次型6测定,实脸室内相对标准偏差分别为2.9%18%、2.5%-22%;实验率向相对标准倜差分别为9.2%29%,12%-26%s率5?性限分别为IHg1.、Ig,1.再现性限分别为Ig1.-31.2g1.-3g,1.6家次酷室分别对加标浓度为20.0g1.的地表水和生活污水统一样M进行6次测定,实验室内相对标准偏差分别为1.4%9.6%,1.2%15%:实验室间相对标准偏差分别为9.9%-23%,4.7%14%重女性限分别为2g,'1.-4g1.>2g,'1.-5g1.再现性奴分别为6g,1.1.12g11.4g,1.-9g.,1.-6家实验章分别对加标浓度为180g,1.的工业度水和农业废水统一样品进行6次IfttI浏定.实购室内相对标准偏差分别为2.8%13%.3.I%-I3%1实验室间相对标准偏差分别为13%-22%.7.5%-18%1'发性限分别为27R1.38g1.、24g1,1.37g,'1.再现性眼分别为61g1.-IO8g'1.48g,1.-92g'11.9.1.2 因相萃取法6家实验型分别对加标浓度为5.0OngZ1.、20.0ng/1.和I8ng”,的统空白加标样品进行6次审发测定,实验室内相对标准偏差分别为3.7%-16%、2.9%-13%,2.1%1.1.%:实监空间相府标准偏差分别为2.2%15%、0.5%-15%,2.9%12%:JfiH性限分别为1ng，1.、31>g15呷1、171)71-3511&1：再现性限分别为I咱1.-2ng/1.、3ng1.-8ng1.、28ng'1.'58ng/1.>6家实验室分别对加标浓度为5.00ng/1.的地下水和海水统一样品进行6次重发测定.实蛤空内相对标准偏基分别为4.1%19%、1.7%1.8%；实验空间相时标准俏龙分别为8.6%-32%.5.5%-18%：或复性限分别为】ng/1.-2n&1.、InB1.再现性限分别为IngO?4ng.1.1.、Ing1.2ng1.6家实验型分别对加标浓度为20.Ongf1.的地表水和牛.活污水统样乩进行6次水发测定,实验室内相对标准编外分别为07%96%2.2%I2%:实验室间相对标准偏差分别为6.1%19%,4.1%39%:重灾性限分别为1ng1.-5ng1.,2ng1.=7ng1.:再现性限分别为4ng1.16ng,'1.,4ng1.-22ng''1.6家实蛤空分别对加标浓度为180ng/1.的工业废水和农业废水统一样品迸行6次Ift测定，实货完内相对标准偏差分别为1.S%-8.3%,2.2%-12%；实验空间相对标准偏基分别为6.1.%-22%43.9%-23%：3SI性眼分别为14ng/1.-29ng.'1.、24ng'1.-49ng1.1.再现性限分别为33ng,'1.-102ng.'1.27ng/1.-1OOng,1.精密度结果统计参见附录D中农D.1&D.4.9.2正确度9.2.1天授进样法6家实验室分别对加标浓度为5.00g1.、20.0g,1.、180g.'1.统一空白加标样品进行6次里好测定,加标回收率范EB分别为75.6%IO7%,64.0%115%,77.8%-123%：加标回收率J终值分别为88.7%±1.3.6%-97.2%+11.6%,90.1%±44.8%-103%±15.2%»96.8%±22.2%-112%±20.6%.6家实6家分别对分标浓度为5.00g1.的地下水和海水统一样品进行6次6渊定加标回收率范的分别为56.0%-114%.63.0%125%：加标回收率Jft终值分别为735%±20.0%-89.6%±46.8%、84.2%±29.8%-101%±46.6%1.6家实验室分别对加标浓度为20.0g1.的地表水和生活污水统一样品进行6次重发测定.加标回收率?S困分别为58.5%129%、6O.9%I3O%1加标回收率最终值分别为75.2%±23.0%-94.2%±26.4%、82.7%±2O.2%-108%±14.6%<.6家实验室分别时加标浓度为180g1.的I.业1«水和农业废水统一样品进行6次退复测定.加标回收率他国分别为7O.O%721.%,66.1%118%：加标回收率最终值分别为83-9%±22.0%-105%±28.8%、84.4%±18.0%-106%±26.8%.9.2.2固相萃取法6家实验室分别对加标浓度为5.00np1.、20.0ng,1.180ng/1.统一空白加林择M进行6次或复测定,加标回收率范附分别为37.0%120%、65.5%108%.66.1%113%；加标包收率最终值分别为77.1%±23.6%IO5%±13.6%,87.3%±23.6%-1()3%±9.4%.81.0%±19.0%-104%±19.4%.6家实验室分别对加标浓度为5.00ng/1.的地下水和海水统样品进行6次型发测定：加标回收率范的分别为53.2%-150%.57.2%-I3I%1加标回收率Jft终值分别为65.7%±25.2%-I1.7%±37.4%、78.1%±27.2%-1.1.1.%±20.8%.6家实验型分别对加标浓度为20.0ng/1.的地表水和生活污水统样晟进行6次重我测定，加标回收率范用分别为54.5%-145%、54.O%134%:加标回收率破终值分别为74.5%±29.0%-125%±42.0%.93.5%±59.2%-108%±19.8%.6家实验室分别对加标浓度为180n"1.的工业废水和农业废水线样M进行6次重复测定.加标回收率范阐分别为54.5%139%、53.9%-122%：加标回收率最终值分别为71.0%±31.4%-119%±40.2%、78.4±19.8%-95.4%±21.0%.正确度铳计结果参见附录D中表D.5一表D.8。10.1空白试验板20个样品或知批次样品（少20个）至少测定1个实蛤空空白，其测定结果应低于方法检出国.10.2 校准年批次样品应建立标准曲戏.标准曲线的相关系数应N0.995,或相对晌应因子的相对标准偏差（RSD>20%.否则应收新绘制标准曲或，每20个样品或好批次样品（少于20个）应测定1个标准曲线中间浓度点标准溶液.其测定结果9该点浓段的相对误差陶在±20%以内,否则应重新建立标准曲线.10.3 平行样母20个样品或林批次样品（少F20个）至少测定1个平行样，平行样的相对偏龙应在士40%以内。10.4 基体加标每20个样品或每批次样M（少于20个）至少测定1个基体加标样,基体加标回收率周在40%-150%之间.10.5 替代物加标采用固川萃取法时，年个样茄均需加入替代物,替代物回收率应在40%-150%之间.11废物处置实脸过稗中产生的废弃物应分类收集,集中保管，并做好相应标双，依法处置。W录a规范性附录）方法的检出限和测定下限各I1.标化合物的方法检出限和测定下限见表A.1«表A1.方法的检出限和测定下限序号化令的名称英文葡称CASN<H接进样法曲相聿取法检出限（MIJ观定下限（g>1.>检出限（呻1.）测定下B1.<,1.)I玛波沙尼Martwf1.oxacinH555O-3S-i28282辄罗沙米Acroxucin79660-72-328283班皴沙星OnSUICin82419-36-128284培城沙星Pe11oacn7O45g9232g285依诺沙星Enoxdcin74011-58-828286诺飘沙呆Norf1.oxacin7O458%728287坏内沙米Ciprof1.oxacin85721-3M28288出诺沙里Enrof1.macin93106«&562g289达版沙里DanOnOXaCin1123980M)282810洛美沙里1.omCfk)XaCin98079-51-72828I1.奥比沙ROrbif1.owin113617-63-3282812二氯沙袋DifkMDcin981()6-17-3282813沙拉沙51Sara11oxacin98105-99X2g2814加竹沙星GMinQX比in112811-59-3282815费西沙星Moxi11oxacin15IO964>9-2282816M'1.1.*tI7IiImeqUinC42835-2562«2817那我沙鸵Nadif1.DXXrin124R5835.I2828附录B资料性剂录)质谱参考条件a)离子化电压：ISOOV.b脱溶剂温度：400七.c)脱溶剂气流Sh1.ooouh。d)气帘气流速；150Uh,e)各目标化令物、件代物及内标物的多反应监测条件见&B.I.表B.1目标化合物、替代物及内标物的多反应监溯条件序化合物名称母两孑子阳T保印时间(mm)隹孔电压(V)传悔电压V)定M内标!马波沙S1.363.132r6.2M)46环内沙型",363.172.1232奴罗沙星370.132(r6.57627想诺沙里人370.1269.1373羽米沙S1.3612318.2*7.27621恩诺沙UA3612261.1394培飙沙星33.2316237629环丙沙星"，3：MN29(>.I275依诺沙限321.1303.1*7.47030环内沙星4321.I232.1506诺米沙星320.2320.2302.2*27627.7651»25环丙沙51Y7环内沙限33X1314.18.38129环内沙星43311288.1278恩诺沙里360.23161.H8.77627想诺沙里4,360.2245.1379达僦沙星358.2540.28.87633恩诺沙里"，3582«2.73IO裕美沙星3512308.2*9.19125想诺沙里小352.22&.I33I1.奥比沙限396.0E9.5»024恩诺沙星Ms396.029523212二版沙里400.2356.2.9.78129恩诺沙星d400.2299.13913沙拉沙星386.1568.2*10.27531想诺沙里"，386.134122714加的沙S1.376J332.2,10.98127恩诺沙星d376226141序化合物名称母离T子闺T保密时间(min)傩孔电压(V)耀播电Bi<v)定业内标15莫西沙S1.4012384.2，12.97631环内沙星"，401235822916夏甲噎262.126X1244.1*20215.6100902545祖甲味-1.3Cj17那班沙8136!J543.2，15.8IIO35即咬g36122X3.1805018诺班沙里4,325.2M2*7.76530环丙沙里4325.2281.22619环内沙星小340232X1*K291313402296.12720地诺沙!H，365.2321.2*8.78129365.2U?3121©甲噎©265.1247.1»15.64625265.1205.145注I对于不同殖漕仪器，谷坡M能存花始异,S1.定前原将耍卷卷i优化到Ai佳,"为定At离子.附录C资料性口录）总君子色谱图17种氟哇诺第类抗生素、1种替代物和3种内标标准溶液得到的总离子色谱图见图C1。I马波沙里：2翅罗沙尼；3被第沙鸵：4堵氟沙星：5依诺沙里：6诺版沙星外代粉）I7诺氟沙9h8环丙沙Jad（内标物）19环丙沙IO想诺沙马!，内标粉）II1.照诺沙星：12达祭沙星：13洛美沙星IM奥比沙Sh15:薇沙里16沙拉沙Ws17-加科沙b18英西沙米：19¾1.'t,20叱,SUI”乍（内标物）21那荒沙星.SICJ17神氟嚏诺阳类抗生素和替代物、内标物的总通子流色谱SI（100u1.）附录D(资料性附录)方法的准确度6家实验宓测定的就密度数据见表D,1表D.4,正确度数据见表DS表D.8(表DI空白样品加标测定的精密度汇总表(直接进样法化介树名称加懈ft度"H1.)平均值(M1.)实验室内相对标箍偏差(%)实验室间相对惊施偏差<%)有乂性取仙1)再现性限<pg'1.)I马波沙里555.7-7.65.4II20193.4-8.49.3361801954.2-118.736572城罗沙星5205204.3-7.62.65.23.67.0I2I51«01993.9-9.98.537583国软沙星5533-115.6II20212.8-6.87.3351801993.9716.739524培氟沙里555.19，3.4II20193T311471801915.4-108.539585依诺沙星555.9-8.77.7II20192.8-9.9103618019652709.338616诺鼠沙聚5205194-122.9-936.013I3I7IHO1974.7-9.71137677环内沙姐556.2-8.26.2II20183-8.21538IKO1933.9-117.739558想诺沙里554.4137.7II20192.6-7.49.035IHO2004.1-115.942509达翻沙米553.7-836.9II20193.T613271801953.7-8.514328010洛美沙里554.5-6.86.8II20202.9-7.49.2361801993.8-9.9633749序号化合物名称加标浓度(g1.)平均的(g1.)实脸本内相对标准蟒若<%)实履空间相时帆混蟒若(%>Jt复性限(g,1.)再现性限(g''1.>11熨比沙星5553-9JIO1220203.3-9.11438ISO19743718641«)12二架沙星555.6-IO8.91I20Ig2.5-6.9222I1.1801%4.1-118X395913沙拉沙足554.8-65601I20183.6-1024313IMI2023"&69.1356114加昔沙型554-8.8401120203.3-121348IW2004-127.7425«15英西沙星554.9-7.94.91I20Ig27J1.1.3131802014.7-9.473郑M16翅甲味545.3-967.6II20193.6Tg3434IKOIS1.6.9-T873375617那械沙星555.1-173£12201829719.736IW17465-K21235M表D2实际样品加标测定的精宓度汇总表(直接进样法序号化合物Z称样丛类叁加标侬度(g,1.)下均值(g1.)蟆蛤空内桁对山E?<%)实验空间相对标准偏差(%)值更性跟<g,1.>