《入河入海排污口监督管理技术指南 水质指纹溯源方法（征求意见稿）》编制说明.docx

附件3入河入海排污口监督管理技术指南水质指纹溯源方法（征求意见稿）编制说明入河入海排污口监督管理技术指南水质指纹溯源方法编制组I项目#It11.1 任务来源I1.2 工作过程12标准制定必要性分析22.1 有效控制污染物入河入海的霸姿22.2 各地开延复杂入河入海排污口溯源工作的需要22.3 完善入河入湿柞污口溯源技术的需要33B1.内外相关标准情长的研究进及43.1 国外相关标准情况的研究43.2 加内相关标准情况的研究53.3 本标准。国内外相关方法标准规危的关系63.4 本标准相关实际应用窠例情况74标次!定的基本原则和技术第H104韭本原则104.2技术路货IO5标*iJI技术内IFI1.5.1 关于动用范因I1.5.2 关于规数性矶用文件125.3 关于术语与定义125.4 关于技术流程125.5 关于技术要求135.6 关于结果校核155.7 关于结果记录!55.8 关于附录156对实绘本标港的建饮167.考文做167.1 法律法规167.2 标准167.3 文献171项目背景1.1 任务来源为贯彻落实中华人民共和国环境保护法中华人民共和国水污染防治法中华人民共和国海洋环境保护法X中共中央国务院关于全面加强生态环境保护坚袂打好污染防治攻坚战的意见3.生态环境部联合多部委印发了生态环境部发展改革委关于印发V长江保护修复攻坚战行动计班的通知令（环水体（2018）181号）、生态环境部发展改革委自然资源部关于印发劭海综合治理攻坚战行动计划"内通知B（环海洋（2018）158号.从2019年起，生态环境部先后组织开展了潮海、长江、黄河、赤水河等入河入海撩污口排15整治专项行动和试点工作，通过开展“排查、监测、溯源、整治”四项工作任务,摸清流域海域入河入海排污口底数，探索行之有效的工作方法，支持改善水环境石届，为全国我他地区开展入河入海排污口排查整治工作提供借鉴.为满足各地开展入河入海排污口排查整冷工作需要，规范入河入海排污口溯源工作,在现有技术成果及长江、渤海实践经验的域础上，生态环境部组织入海排污口溯源技术指南3编制，2021年以关于开展2021年度国家生态环境标准项目实施工作的通知¥（环办法规函（2021）312号）卜达了本标准编制任务，项目统Tft号为2021-71,完成年度为2023年.为落实4国务院办公厅关于加强入河入海排污1监密管理工作的实施意见3.抬海洋司与水司协调，将本标准纳入入河入海排污口览督管理技术标准体系,内容询整为入河入海排污门监密管埋技术指两水质指纹溯源方法.本标准承担单位：生态环境部华南环境科学研究所：协作单位：清华大学、中国环境科学研究院.1.2 工作过程2020年12月-2021年1月，由生态环境部华曲环境科学研窕所牵头，联合清华大学，配成了入海排污口溯源技术指南用制定课题联合申报组，完成了项目巾诏并批准：同时深SS工作团队完成殂建和任务分工。2021年2月2O21年5月，收集我国入河入海排污II现状,梳理、分析我国入河入海排污”现状和发展趋势：收集整理现有入河入海排污11溯源技术资料、文献,结合£中华人民技和国海洋环境保护法*中华人民共和国水污染防治法：等法律法规要求，调研已有技术规范和入河入海排污1.IM1.关法律法规政策要求形成溯源技术方法体系框架.2021年6月2O21年7月，标准课题组开展了唐山市、烟台市入海排污口溯源工作的座谈和现场调研工作,了解掌握的山市和勤台市入海排污I1.溯源工作的实践经脸：开展湖南省长江入河排污口溯源工作技术交流座谈,吸取湖南省入河排污口湖就工作的经验做法.2021年8月2O2I年12月，进一步梳理总结入河入海排污口持查和溯源现状，选择污水来源不明或者而任主体不清的入河入海排污口，开展溯源技术评估研究,2022年1月2022年3月，经海洋司与水司步调,将本标准纳入入河入海排污口股督管理技术标准体系，内容调整为入河入海排污口监督管理技术指南水质指纹溯源方法.2022年4月2O22年7月，根据资料收集分析侪况和溯源技术讨估结果，编写完成今入河入海排污口监督普理技术指泡水桢指税溯源方法点案和开题论证报告.2022<-8fJ-2023年6月，将中国环境科学研究院纳入标准课应组，2022年9月完成标准开超论证,根据专家意见，编制组修改完善了标准材料,形成了入河入海排污口监督管理技术指南水质指税溯源方法征求懑见稿和编制说明，2023年7月2023年8月,生态环境部海洋生态环境司组织召开标准征求意见稿技术审查会,与会专家一致同意通过标准的技术审查，井时溯源方法的适用性、衔接性、相关案例等提出意见和建议。编制俎根据专家意见，进一步修波完善，并于8月再诙组织召开了专家咨询会，根据专家意见形成标准的公开征求意见稿及编制说明，2标准制定必要性分析2.1 有效控制污染物入河入海的需要“十三五”时期,我国水环境治理工作取得了显著成效,全国水环境鲂俄持续改善，但是水生态环境保护不平衡不协调的问甥依然突出,部分断面水质出现反怦,少数地区消除劣V类断面难度大.部分区域城乡面源污染严重等何题不容忽视.流域、海域水生态环境污染问题需似在水里、海里，根子却在岫上、岸上，入河入海抨污口是流域、海域生态环境保护的理要节点.开展入河入海排污口排查溯源整治,加强和规愆推污口赛15管理,对维护流域、海域水生态安全，推动水环境质吊改湃和高旗M发展具有正要意义.入河入海排污口潮源是为了确定说任主体,从而落实入河入海排污口整治和管理职责.建立“受射水体一排污口一排污通道一排污单位“全过程监帑管理，是打通岸上和水里、陆地和海洋的关键一环.入河入海排污门量大面广，种类复杂，不仅涉及生态环境部门，还涉及住房和城乡建设、农业农村、交通、水利等多个部门。通过开展入河入温排污口溯源，落实入河入海排污口员任主体关于排污口整治、现危化建设、维护管理等主体击任，以及住房和城乡建设等相关部门监管职或，建立由生态环境部门统筹，各部门协同配合的入河入海持污“整治和监令管埋机制，是有效管控污桀物入河入海的曳要工作.因此，在排污单位和入河入海排污口关联不清晰时，三相关溯源技术来确定出任主体，2.2 各地开展复杂入河入海排污口溯源工作的需要2019年至今，生态环境部先后组织开展了渤海、长江、黄河、赤水河等入河入海排污口持克整治工作，并已于2020年底将长江、劭海排变出的近八万个排污口以交办函的形式下发给各省级生态环境厅和地方人民政府，要求此落实排污口溯源整治工作.浙江、福建等其他地区也将入河入海排污口当作改善流域海域水生态环境质埴的重要抓手，金考长江、渤海线验，自行开展相关工作.2022年3月，国务院办公厅印发关于加强入河入海排污11粉将管理工作的实施意见国办函（2022）17号）,明确到2025年底前，完成七个流域、近岸海域范围内所有入河入海排污口排查，基本完成七个流域干流及重耍支流、景点湖泊、重点海湾排污口整治。从各地目前已经开展的排查工作来看,入河入海排污口五花八门情况红杂.大量入河入海排污口同时承接生活污水、企业废水、雨洪水外排；一些雨洪口雨污泥流，管忖错接混接、私搭乱接：还有大量间歇性、季节性排污的排污1.1.,旱季“藏污纳垢”.两季“零存整取”等问应突出.由于历史区因，这些排污11大多没有纳入日常管理，口不少地方仍存在“排污口管理就是生态环境部门一家的事”的错误认识，基需通过开展溯源工作，逐一明确排污口责任主体，建立责任主体清单和部门职责清单，以此落实排污11整治和监管职责，4,-11一策”推进整治。截至2021年底，长江入河和渤海入海排污口溯源任务已完成80%以上，初步显清污染排放来源.在开展入河入海排污口排查整治中，唐山、烟台、泰州、屯庆渝北和两江新区等试点城市探索了有关工作经脸.另外，湖南省在开展长江入河排污口潮源工作中姐织制定了全国首个入河排污口溯源的规范性指导文件。从目前各地开展排污口潮淞情况来看，主要存在以下同理：一是溯源时间成本高.排污口地大面广，且大多数排污口以前并未纳入监管，在现场探查无法明确污染来源的情况下，很多地区辅以水质监测进行分析研判，该方法从水样果集到实验室分析需要较长时间：二是发杂排污口溯源技术有待完善，对于污水混排偷排间持等复杂排污口溯源，往往需要多次监测.并可能错过最佳监测时间,而目前用到比较多的管道潜望悔、管道机擀人和地质雷达探测等高科技手段，对排污口的大小、管道内部和周边环境有一定的要求，适用范围彳国。因此，制定水质指蚊溯源标准，是各地对我杂排污口进行有效溯源的迫切需求。2.3 完善入河入海排污口溯源技术的需要水利部、原环境保护部等部门积极探索入河入海排污1.1.监督管理,住建部在开展城市照臭水体排杳过程中也枳累了丰富经验，摸索了一些有关逼溯排污口废水来源、明确货任主体方面的技术方法,如人工探查、水质监测、染色试验等.还有一些管道潜望短、管道机器人、地侦雷达探测等高科技手段。从各地溯源工作来看，大部分入河入海排污口可通过人工探戊、水质监测的的方式进行溯源.但是对于一些倏排漏排、管网混搭乱接情况的溯源花费时间较长，且管道潜望镜、管道机器人和地质雷达探测高科技手段适用范附有限，这就脩要一些更为有效的技术方法为复杂入河入海排污口潮就提供支撑.入河入海排污口溯源主要包括.种方式，即资料溯源、人工柞资和技术溯源.技术潮源包括管道检测法、同位素解析法马文娟等,2020）、纹粒体DNA溯源法（何席伟等,3）14）.图港比对法等。图谱比对法是一种通过比较水体中不同污缘物的光谱或者桢诺识别污染源的湖源方法,包括水基因溯源法、水质指纹潮源法、质谱潮源法等.在无法明确污染主要来源的入河入海排污口溯源或已知周边疑似污染源排放情况下，通过荧光光谱、水班因光浴、旗谱等不同图诺特征，识别水体中污染物判定入河入海排污口排放污水的主要来源和责任主（机宜用于识别主要工业源、生活源及农业海，本标准的水质指纹，是指水体中溶解性有机物在特定波长的激发光照射下会发出特定波长的发射光（即荧光），将水样荧光覆度以等高规方式投影在以激发光波长和发射光波长为桢纵坐标的平面上得到的三维荧光光谱.工业废水、生活污水以及天然水体中含有多种荧光物质，如油腑、腐脑酸、蛋IT质、表面活性剂、维生索、酚类等芳香族化合物.不同污染源产生的污水因工艺、原料和管理水平等不同，其荧光溶解性有机物的祖成和浓度不同，其三维荧光允谱也会有所差异，使三维荧光光谱与水样一一对应，被称为水质指蚊。通过与已知污染源的水质指纹进行比对，确定疑似污染源.水顺指纹检测涉及到的仪器主要包括：三雉荧光光诣仪和内置一:淮荧光光谱仪的水屈指饮溯源仪,使用三维荧光光谱仪检测的原理是将测得的图谱与常见污染类型典型图谙或排查区域的型点污染源图谱比对.通过比较荧光峰的数量、激发和发射波长、强度和形状等特点确认疑似污染类型：而水质指经溯源仪内置自动比对算法和数据库，可自动将检测到的水质指纹与加敦的污染源水质指皎:数据库进行比对，以定性判断疑似污柒源.目前已有团体标准在线水质荧光指奴污染预警溯源仪技术要求&(T/CAEPI41-2022),其规定：相似度达到90%以上时,表明水样可能受到了该污染源的污染：相似改为60%89%时，表明水样可能受到该疑似污染源污染，但同时还可能存在其他污染源：相似度低尸60%时，表明被测水样的水质荧光指纹与污染源数据库的各污染源水质荧光指纹没有明显相关性，为未知污染.水质指纹溯源法具有高选择性、悚作简便、试剂耗J1.t少、测H精度高、检测快速等优点，目前可识别包括生活污水、城市雨水,农业面源、养殖废水、印染废水、电子废水、造纸废水和电镀制造废水等10余种污染类型的污水(王士峰等，2015:WUJ等，2016),可实现对入河入海排污口的溯源，迅速钺定污染排放行业，井通过与污染源军间排放口、总排口、雨水排1.1.以及周边地表水上下游进行采样比对.进一步锁定污染点位.确认污染流动路径.最终实现入河入海排污口的污染溯源，整体过程尚效准确.水侦指纹溯源法的适用范用较广，大部分污染源均有含有戋光有机物井有明显信号，仅无机璘肥、太阳能潺件制造等少数行业的少数企业废水荧光行机物含量较少,水筋指纹信号较强，存在一定的局限性.但大部分污柒源郴含有荧光有机物，因此水痂指纹溯源方法目的已经成熟，并且市场上已具符对应的溯源仪器，该方法在全国各地得到广泛应用，吨需完善相应溯源方法标准.3国内外相关标准情况的研究进展3.1 国外相关标准情况的研突发达国家的排污口建设比较H.但由于管理和治理用度差异，目前国外尚未彳!现行的排污11溯源方法相关技术规范.排污11姐于点源，对于点源的管理，欧美等发达国家主要通过制定污染物排放标准和环境顷用标准两种途径予以管控，溯源工作开展较少，早在1972年，美国清洁水法笫402节设立了国家污染物排放控制系统(NPDES),规定从点源向水域排放任何污染物，必须获得污央物排放削减许可证.未按要求依法取汨许可证或者未按许可证燃定对污染源进行管理持放污染物的.需要承担法律贲任.清洁水法§给定水域水质标准，而域大I负荷总业(TMD1.itftJ)则对污染源持放限值做了规定。TMD1.是指泄足水质标准前提下.纳污水体能能容纳的某种污杂物的最大日负荷届，其制定和实施步臊主要包括：确定水域,利益相关者参与、污染物筛选、水质现状评价、计算环境容城、确定分配方案、监测及实施效果评价等，具体工作涉及部分污染源的查找与监测但未形成统一的技术规范。欧洲水框架指令(Directive200ft'60,EC)包括麻用标准、排放标ft、监测标准三大指标体系，规定向水体排放或注入污染物，需要许可证、授权或登记.对可能导致污染的点海排放，要求再先监管，或者"记后对有关污染物进行排放控制。目前国际组织和其他国家地区关于入海棒污口溯源方法的标掂技术指南较少,涉及的湖海方法仅有同位素溯源，目时间较早,2008年，美国国家环境保护局(EPA)编制了利用单体同位素分析技术评估有机庖下水污染物的生物降解和溯源指南(AGuideforAsSeSSingBiodcgradationandSourceIdentificationofOrganicGroundWaicrC<mtaminamsusingConipouni1.SpecificIsixiipeAniiIysis)J<EPA6OQ1R-O'I48>.从同位素角度针对地卜水的有机污染物进行污染溯源，2009年欧盟委员会(EU)编制了£暴于水框架体系下的地表水化学监测指南<Guiihncconsurfacewa1.erchemica1.monioringunder(heWatCrframCWorkdirective)'i(Technica1.Rcport-2(X)9-()25>,内容基于化学监测方法展开,表明了溯源的理要性.但目前其他国家地区和国际娟织尚无基于水质指奴方法的溯源指南和标准，3.2 国内相关标准情况的研究2015年，住房城乡建设部会同原环境保护新、水利部、原农业部殂织制定了城市黑关水体整治工作指南$(隹城12015)130号，要求开展污染源御杳，调杳内容包括污染物来源、排放口位置、污染物类型、排放浓度及排放量等.2016年，住厉城乡建设部印发了£城巾黑凫水体整治一排水II.管道及检查井治理技术指南(试行)>(建城画：2016)198号)，提出了污水来源的隅资方式和方法，即根据前期调查阶段收佻的排水11资料及分析，结合现场踏勘，对排水口中污水的来源进行确认,并对前期调查中未判明来源的污水进行现场洞查.2018年机构改革后，生态环境部统筹整合入河入海排污口职员，按照“海陆统筹、以海定陆"原则，全面推进渤海入解排污口”排查、而测、溯源,整治”4项任务，在此过程中初步探索了入海排污口溯源的工作方法.2020年5月，生态环境部即发E渤海入海排污口整治试点工作要点环办便函(2020)161号)，明确排污口溯源的方法“综合运用现场探查、调研问询、图纸作业、科技勘测和工程机械溯源等手段，杳消排污口的污水来源，了好掌握污水排放的设任通位.对能够通过现场探杏、调研询问等方式查清污水来源的,可现场核实确认：对现场无法也按杳清污水来源及监测数据异常的，可媒合运用地卜管网图纸作业、探地雷达、管道机器人、潜里镜、标识物示踪、化学分析等科技手段或者工程机械溯源措施开展科技溯源和工程溯满!全面查清污水排放单位,落实排污口贲任主体.现场溯就工作可与监测工作同步开展”.2022年3月，田务院办公厅出台了国务院办公厅关于加强入河入海排污”监督管理工作的实施意见(国办函(2022)17号)，该逝见指出要望持水陆统筹、以水定岸.根据受纳水体生态环境功能倒退岸上污染源治理,打通“受纳水体-排污口排污通道4*污单位”全过程监督管理族条；要坚持明晰而任、严格监督，落实国家、流域、省、地市各汲管理部门的所任与义分,明确每个排污口的贡任主体.现寸图讲溯源法相关标准主要彳：海面溢油鉴别系统规范<GB.T21247-2007)规定了海面溢油样晶的采集、储运、保存和鉴别的方法.该规范提出了“油指奴的概念，指在定实验条件下.油M的特征图谱及数字化后的数据.油样品中某些特定组分之间的比值即诊断比值，能够表征不同油样各自的化学组成，用于判断两个油样来源是否一致，£海洋石油勘探开发油指纹库建设技术规程(HYZr205-2016)规定了海洋石油勘探开发油指纹库建设的程序和技术要求，建设原则是采用统一的采样方法、分析方法、指钗表征方法、数据处理方法和信息录入方法.原始油指纹库主要基于气相色谱法、气相色诣/质潜法、荧光光谱法或红外光谱法获取，且应根据各海区油井数尿、产量等的实际变化情况进行更新.2021年，江外省生态环境厅海洋生态环境处编制了江芥省入海排污口渊源整治技术指南试行）.水质指纹溯源法为其中一项溯源技术.2022年,江苏省环境监测中心针对地表水污染，编制了£地表水污染溯源监测技术指南（试行J,水质指钗溯源法也被列为其中一项监测技术.2022年1月,在线水质荧光指纹污染段警潮源仪技术要求3（IX-AEP1.41-2022）发布，该团体标准主要附述了水污染预警溯源仪的使用、技术要求和核骁方法。目前中国环境监测总站已发布基于水质荧光指纹的污染溯就监刈技术指南（试行）.规定了暴于水质荧光指蚊的污染溯源监测技术相关要求。现有入河入海扑污口监博管理技术指南系列标准中，国内已羟发布£入河（海）排污口命名与编码规则（HJ1235-2021）.入河（海）排污口排查整治无人机遥感解译技术规范3（HH*2021）、4入河海）揖污口揖杳整治无人Waw无蜴支术规范3（HJ12332021）、入河（海）排污口三级排查技术指南（HJ1232-2021）等入河入海排污口监替管理技术指网规范，主要提到了入河入海排污口溯源控制相关要求，针对目前溯源技术种类多、适用范围不明晰等问遨.生态环境部组织制订的攵入河入海排污11监15管理技术指南溯源总则（送审稿）已完成公开征求意见。该指前提出入河入海扑污口溯源方法，包括非现场溯源和现场溯源,所包含的溯源技术方法有染色试5金、彩色烟雾试验、泵站运行配合、管道检测、无人机肮测、无人船航测、同位素解析法、图谱比对法、斑粒体DNA检测溯源法等.3.3 本标准与国内外相关方法标准规范的关系目前我国尚未发布入河入海排污口溯源技术的标准规范,本标准为入河入海排污口监督管理技术指南系列标准之一。本标准是E入河入海排污口监督管理技术指南溯源总则（以下简称M溯源总则3）的分则。针溯源总则3规定了入河入海排污口溯源的总体要求、溯源调查方法、责任主体确定方法及溯源结果记录要求.溯源过程中可能使用的具体技术方法主要为推荐性方法,辐要规范的，可由其他相关标准迸一步规范。本标准作为其中的具体技术方法，对水顽指蚊溯源方法进行规范.此外.本标准按照溯源总则的工作流程开展入河入海排污口溯源.按照开展技术测源、溯源结果校核和记录溯源结果的羯本流程迸行，根据入河（海排污口三级排查技术指南（HJ1232-2021）的规定,三级排位成果的第二（或三）级排查成果表和入河（海）拌污口名录均需要确定污水疑似来源，因此针时持污口费任明位不明确的排污口，需要通过溯源确定污水疑似来源.本标准与中国环境监浏总站已发布的£法于水质英光指钗的污染溯源监泅技术指南试行）3有所区别。主要体现在：一是发布单位和适FH范围不同。基于水质荧光指奴的污染溯源监测技术指南（试行）3由中国环境监测总站发布,适用于地表水、地下水、海水和排水管网等水污染源识别，主要作为各监测中心在实际监测工作中的指导性文件：本标准拟由生态环境部发布，主要适用于混合污水且污染来源不明确、溯源难度大的入河入海排污口，财于地方开展入河入海排污口溯源工作的针对性和指导性更强。二是规定的内容不同。基于水质荧光指纹的污染溯源监测技术指南（试行X，基于监测的角度，规定了基于水旗英光指坟的污染溯源赛测技术原理与监测流程、赛测点位布设、样品采集和保存、水质荧光指纹污染溯源分析、质房控制等技术要求：而本标准除了规定水质指纹溯源方法的技术流程和技术要求以外，还规定了入河入海排污口溯源前期工作准卷、潮源站果校核和溯源结果记录等具体要求,全面规定了入河入海持污口水质指纹溯源方法的全部流程,并且,还详细给出了水质指纹的人工比对、自动比对等方法流程,方法从简通到夏杂，刑具了方法的易用性和准确性，且具有更强的可操作性，三是溯源设备不同。外&于水旗灵光指然的污染溯源监测技术指南（试行）主要规范了水污染段外溯源仪的溯源分析方法：本标准则规范了三维荧光光谐仪和水质指技溯源仪两种设备的使用，仪器从料遍到专业全面覆靛,羟研究，可根据入河入海排污11溯源的难易程度,选择人工比对或者自动比时方.法，以更好指导地方开展入河入海排污口水质指纹潮源工作，因此本标准具有史强的普适性.3.4 本标准相关实际应用案例情况（1）入海拌污口污染烟!路径N案例案例IMb为确保广东省沿海某市入海排污规范化溯源整治,实现污染减排,对前期排查出的十余个入海污染通信较大旦未开展监测,污染来源不满的曳点入海排污口开展污染溯海工作，这些入海排污口包括城市建成区、水产养殖区、农业种植区以及农村生活区等，污染源类型多样.首期准备I在监测分析基础上,对十余个入海排污口开展污染潮源分析并制定详细的赛测潮源方案.采用水质指纹溯源技术进行污染溯源.分析不同入海排污I的污染流动路径、主要污染源类型以及各类污染源的占比情况,为入海排污口潮源整治提供依据.水质指筑敲电对卜余个入海排污口迸行水咙指纹样品聚集井采用三维荧光光谱仪进行检测，I可时在入海排污口的重点流域范阳内（从上游到下游采集若干点位的水样进行水质指代检测，井计算出区域相似度，水质指税比对测激，根据区域相似度结果.得出不同入海排污I的污染流动路径，定性判断出主要受到哪些支流的影响.然后进一步进行水质指纹分析和现场考嚓，得出不同污染源（包括巾政污水、水产养殖、生活污水、农口1水等）的Jii献比例情况.溯源结果枚核，根据流吊数据或遢感地物识别，进行溯源结果校核，进步确认入海提污口主要受到的污染源类型.（2）入河陶水捧口污染流动路径法溯源案例案例IMb改2年3月苏州市高新区某河道第觥产而超标.为加快推进河道水质改善.查明污染来源，时该河道的入河排污口进行溯源排查。首期准各；经前期排查，该河道沿途力.多个入河雨水推IA纨浓度显著超标.其中对A持I1.进行水质指纹检测并对照例见污柒类型的典型水质指纹，发现排11A的水质指触具有明显特征，但无法与常见污染类型的典型水质指纹比对上.故制定方案分别在A排门附近已知的排污单位进行排食比对，若无法比时上则采用污染流动路径法。水质指校检费，果用水质指纹溯源仪进行水质指纹的检测.检冽前羟过空臼样检验、标准品检验和仪器溯源性能的检脸要求.后对各点位采篥的水样进行检验比对分析.得出相似度结果.水质指统比对溯源：首先通过直接比对A川11见近已为污染源嫌疑单位，发现水质指及相似度均较低,故采用污染流动路径法向上游雨水井进行湖源排查.将采集的A排口水斯指分别与上游着雨水检查井内水质指纹进行相似度比对，根据相似度结果不断缩小排查范困，最终将排查莅困缩小至某两个检皆井之间，两个检查井内水样与A排口的水质指纹相似度分别为97%和78%,最后通过疑似污染行业物污染源镣定至位于两检查井某食丛厂D,进入厂区进行污染源采样比对分析后，发现A排口与D厂内南水井内存水相似度达到99%.测源结果校核，经过常规指标测试分析，D厂内雨水井的依第浓度为40.4mg,1.,F1.沿途污染流动路径上氨延浓度均处于较高水平,经过水量校核和现场排查确认，雨水排口A的氨氨超标排放是由食品厂D的生产废水从雨水管网排放导致.SHi结果记录，当地执法部门直接对D厂限令整改，整改完成后A排口的氮低浓度达标.经过全河道的向融入河排口溯源排查后,登记整改费任主体30余家.该河道水质从劣V类迅速提升至III类井长期稳定达标，原定河道治理J1.程取消，降本刖效效果显著.（3）入河排IH水推口直接与污染事比对的解案例案例Ir1.b2022年3月苏州市高新IX某河道氨缸严重超标，对该河道的入河排污口进行溯源排在过程中，发现雨水揉口B时雨天均有出流，晴天出流理氮浓度达到55.2mg心雨天遇氟浓度达到29.0mg1.,前期准备I经前期持查和采样测试，B排口的水麻指纹与生活类污水的典型水质指纹类似。故选定苜先在B排口附近已知的生活源排污单位进行排杳£1接比对。水It指统检IIh利用水政指纹溯源仪质测水质指纹并进行相似度比对.水侦指纹溯源仪使用前经过空白样、标准样等质量保证与质Ift控制检5金.水顺指做:比对明，通过它.接比对B排口附近的铤似排污单位，发现某小IXX内的二个雨水井在水与B排口的水质指奴相似度达到9S%以上，而其他嫌疑排污单位的水质指奴相似度均在75%以下故怀疑X小区为持1.1.B匆制超标的主要污染来源.测M结果校核雨天时X小区内的三个雨水井皴薇浓度分别为26.2、29.9和32.1m&1.,根据雨水管网布设图,沿途雨水管网检查井中采样检测结果表明，焚艇浓度和水筋指纹均与排门B吻合，经过小区内管网排查,确认为X小区内污水雨水管网错接混搭，部分生活污水进入雨水管网，记录洌骞结果,苦理部门对溯源过程中的基本信息和溯源信息进行登记，井对X小区内的雨污管网混接情况进行肾记改造（4）入河带水排口总IHa标异常测案例IMb2023年，安徽定远县某入河南水排口水质异常，主要衣现为雨水排口晴天持续性出水，水质总磷出地表水V类标准，首期准备：般过前期费科收集，根据排水管网图发现该雨水排I1.来水方向为某盐化工园区，怀疑该化工园区内疑似存在雨污管道错接漏接，或企业通过雨水管网偷排漏排的情况。故优先采用直接与已知污染源比对的方法进行排口比对溯源工作.水膜指做:检Kh应环境管理部门要求,采用水质指纹潮海仪，结合水质常规检测,对该雨水排口水质异游情况进行了污染溯源。水桢指皎溯源仪使用前和使用过程中通过侦量保证与施量控制的所有脸证。水质指做比对潮首先采集入河雨水排口水样进行水侦指纹测试，并Ii接在化工园区内进行已知污染源的样品采集,通过实验室测试分析和水质指纹相似度比对，发现化工园区内A企业的水解车间设备清洗水和排门水样的水质指纹相似度达到92%,其余企业各点位采集水样的水质指纹相似度均较低(v60%),故认为企业A很UJ能借雨水管网偷排生产原废水,为排水质污染的主要原因.源源结果校核I通过常规测试.发现A企业的水解车间设符清洗水和排口水的总磷浓度高达60.12mg1.,且经过企业A至入河持口的污染流动路径上的现场排查和测试分析发现，水质指纹相似度和总磷浓度均处于较高水平，污染流动路径校核通过，但进行水fft校核时发现企业A仅进行瞬时排污,排水豉远小于持口出流流St且并不能造成排U的暗天连续出流.故该排可能还收纳其他污染源持水.结合前期采样分析，并经过再次的现场持杳，发现企业B和C雨水支管中存在非雨出流的情况，虽然水样与入河雨水排口水质指纹相似度较低，但总磷浓度在021.2mg.'1.之间，疑似分别将少收工业废水和生活污水排入雨水管网,对排11水质存在负面影响,企业D和E的水旗指纹相似度较低，总磷浓度也较低，但总雨水排口存在间断或持续的非雨出流情况，加之其纳管区域浅层地下水港漏进入管网，可能为造成入河雨水排门非雨期间长期出流的主要原因。溯源结果记录本次溯源推杳采用直接叮己知污染源比对水质指纹的方法,通过污染流动路径校核,确认了造成入河两水持口总磷超标的主要原因.同时通过水盘校就发现了其他污染源和造成排口咕天出流的主要原因，五家企业对该入河排口分别在水质指敏、总璘浓度和水依上进行贡依,管理部门分别对五家企业进行备案登记,并登记地下水渗漏进入管网的情况，经管埋整治后推门总磷浓度下降.显示了水质指税溯源方法的准确与精细溯源能力.(5)入河南水排水质异常排查分析案例胃Ib2022年1月27日清晨起,浙江仆州-河道雨水管网入河雨水附近河水水质呈孔白色,并有大量油污漂浮于水面，防即开展入河排口溯源，首期准备：根据雨水排口水旗异常情况和水质指纹样M检测比对,初步判断废水可能来自排口上游的电镀或电机制造行业。故选择优先采用与己知污染源比对的溯源方法，在上游登记纳管的三家电镀或电机制造企业SS、RD和JWD进行采样比对.若比对不上或校核不通过再果用污染流动路径溯源方法.水质指统检费»采用水质指纹溯源仪对采蛆到的水样进行比对分析，臼动对出相似度结果.水质指收比对溺1.于当日卜午14时开始在SS、RD和JWD厂内、外的雨水揉口进行持查采样,直接与雨水管网入河1.1.水样进行水质指纹相似度比对分析.结果显示三个企业中SS厂的雨水接口水样与雨水排口相似及最岛，其余两寥企业的雨水井内水样相似度均小于60%,故再次进入SS厂内进行其余可能污染源的采样,最终发现该厂内固废堆场内渗泄液的水质指纹与排口水样相似度达到80%以上，其余点位相似僮介于7A80%结果校铁：根据前期收集的管网布设图.在污染流动路径上沿途采样诳行分析，水顺指钗和油污均能与排口情况吻合。且第：次进入厂区内采样时发现该企业人员正在利用消防用水冲刷厂内雨水管网，同时利用水泵和软管从企业污水管路中抽取污水，抽出的污水持放到J'沿河厂外路面。故认为SS厂利用雨水管网偷排污水是造成入河雨水川口水质异常.的主要原因。潮容结果记录|此次溯源利用入河雨水排口水麻指纹先确定污染行业，后来用与己知污染源直接比对的方法,识别疑似污染源后进行污染流动路径验证校核，仅用时不到2小时确认污或来源，管理部n对排口携本信息和溯源过程进行了"记，并对SS厂进行了锂处整改，水旗提升效果显著.4标准制定的基本原则和技术路线4.1 基本原则< 1）依法合规,严格按照我国现行的入河入海排污口相关法律法规要求，明确水质指纹溯源方法的技术要求，< 2）保护优先.入河入海持污口水质指纹溯源的主要目的是为了保护水体环境,尤其是针对目前地表水和近岸海域普遍存在水质超标的现象，通过划分入河入海排污口责任主体,明确入河入海排污口整治工作分工，从而有效控制入河入海排污口达标排放。< 3）合理可行.针对入河入海排污口排查出的各类情形的污染源,充分考虑各类籽溯源入河入海排污I的具体状况.提出针对性的水质指纹湖源方式与技术,做到因地制宜'经济合理.< 4）体系协调.结令水质指经溯源的相关技术标准、技术规范等，从适用范困、溯源方法等方面实现溯源与整治、规范化建设的有效衔接，保证标准体系的整体性、协调性.4.2 技术路线拟采取的技术路线如下图所示。本标准的重点问题是：第一,入河入海排污口溯源的技术要求和有效性验证：第二，入河入海排污口水质指纹溯源方法与流程的建立.通过资料收集、实地调研以及专家办询等解淡以上间翘，开展开胭报告编制、标准各个阶段（征求意见、送审、报批、发布）文本和端制说明等。图41技术路统图5标准主要技术内容5.1 关于适用范围根据水质指纹溯源方法的原理、使用条件以及颓期的实践经验,倘定了本标准的适用苞也为有排水的入河入海排污口.基于三维荧光允诺的水痂指纹潮源方法具有制度高、速度快等优点，所以尤其适合于混合污水且污染来源不明璃、溯源旗度大的入河入海排污口溯源,根据实骁表明海水对污水水顺指钗信号班本没有影响，且根据实践羟验，水旗指纹溯源方法在入海口等近海水域也可准确溯源（张毅等，2022）,如在海水例源的入海河道内采集到的受污染水样与污染源样品相似度仍能达到98%以上.故水质指纹溯源方法在入河入海持I1.污1.1.均适用,基本不会受到盐度影响.5.2 关于规范性引用文件编制组杳阅国家现行标准体系，结合标准实际操作需要，列出关于污水监测、水样聚集、水样保存和入河入海排污口现存的技术规范文件作为规范性用用文件和多考。5.3 关于术语与定义水质指纹溯源中涉及一些专业词汇术语，为规范术诏应用，列出了技术中的求要术语并给出其定义,编制组在回了引用的规范性文件以及其他法律、法规和标准规范等，对于在已班布实俺的法律、法规和标准中有明确定义的术语，本标准与其保持一致，本标准给出了7条术语和定义，包含：入河入海排污口溯源、三维荧光光诣、水城指纹、水防指ec溯源方法、水防指纹峰、水质指纹择强度、水质指纹相似度.其中“水喷指奴”定义为"表征水体污染物现成的具有特异性的三维荧光光诺”。其“特异性”主要表现为不同类型的污废水所包含的荧光类溶解性有机物存在差异,对应的荧光图讷也会产生差别.比如印染废水、石化废水的水项指纹峰位跟、个数均不同，因此，不同污染源的典型三雉荧光光谱可以作为污染源的独特特征，三维英光光谱是以发射波长、激发波长分别为横轮和骸轴，并以荧光演度为等高跷呈现的光谱图.一般来说,不同的荧光物质具有不同的分子结构.会形成不同的激发波长和发射波长特征而在三维荧光光谱上占据不同的位置（ChenW等，2003）.水体中常见的荧光有机物行氨基酸、蛋白质、弼殖质和叶献素等,而污水中的荧光有机物种类一般更为丰宫,包括表面活性剂、维生素、酚类等芳杏族化合物等物侦。由于不同污染源产生的污水水样中荧光有机物组成及浓度不同，其-：维荧光光诣也具有特异性，被称为“水质指纹”，可以通过其特异性比时分析得出疑似污染源。三维荧光光谱具有测量快速简使'较强的灵敏度和选择性等优势,目前已经能膨区别蛋门质类和类陶%顺等有机物，并且实现溶解性有机物（DOM）如分的定量和半定量分析，已经广泛应用于天然水体（海洋、河流湖泊和土堞间隙水等）、市政污水及再生水、坨圾渗泄液、即酒废水、煤化工废水、造纸废水和印染废水中DoM的表征（CiUMdE.M等，2016）.目前水质指纹技术及仪器成熟稳定，应用基础良好,已经在全国各地25个行市自治区成功落地。5.4 关于技术流程本标准主要规范水质指纹溯源方法的技术流程.通过检测排查区域内疑似污染源的水质指代和待溯源入河入海排污口污水的水质指纹，比对两者的水顺指纹相似度以确定主要污象来源.对干有长期溯源和监管需求的地区.可建立污染源水质指纹数据库,溯源时会将水样与提前录入的污染源信息自动比对，不用再次采样进行逐个手动比对，以提高溯源效率,水质指纹溯源方法应按照前期准备、水质指敏检测、水质指纹比对湖源、溯源结果校核和记录的嘱本流程进行。其中溯源分析方法分为与已知污染源比对的