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    实验的2化合物地晶体结构.doc

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    实验的2化合物地晶体结构.doc

    实验2化合物的晶体结构一、实验目的:巩固化合物晶体结构知识。二、实验内容:典型的化合物的晶体结构有:1. NaCl型结构NaCl晶体结构是如图6-1所示的立方面心格子,属立方晶系Fm3m空间群,a0=0.5628nm。阴离子按立方最严密方式堆积,阳离子充填于全部的八面体空隙中,阴、阳离子的配位数都是6。属于NaCl型晶体结构的晶体有很多,列于表6-1中。表6-1 NaCl型结构的晶体化合物晶胞参数(nm)化合物晶胞参数(nm)化合物晶胞参数(nm)化合物晶胞参数(nm)NaClBaONiOCrNNaICdOTiNZrNMgOCoOLaNCaOMnOTiCSrOFeOS(A) 立方面心格子 (B) 晶胞 (C) 晶胞绘制图图2-1 氯化钠晶体结构2. CsCl型结构CsCl晶体结构是立方原始格子图6-2,属立方晶系Pm3m空间群,a0=0.411nm。Cl-处于立方原始格子的八个角顶上,Cs+位于立方体中心,阴、阳离子的配位数都是8。属于CsCl型晶体结构的晶体有CsBr、CsI、TlCl、NH4Cl。图2-2 CsCl晶体结构图2-3 纤锌矿晶体结构3. 纤锌矿(a-ZnS)型结构纤锌矿(a-ZnS)的晶体结构属立方晶系P63mc空间群,a0=0.382nm,c0=0.625nm,Z=2。在纤锌矿结构中图6-3, S2-按六方严密堆积排列,Zn2+充填于1/2的四面体空隙中,阴、阳离子的配位数都是4。属于纤锌矿(a-ZnS)型晶体结构的晶体有BeO、ZnO和AlN。4. 闪锌矿(b-ZnS)型结构闪锌矿(b-ZnS)的晶体结构属立方晶系空间群,a0=0.540nm,Z=4。如图6-4所示的闪锌矿结构是立方面心格子,S2-位于立方面心的结点位置,Zn2+交织地分布于立方体内的1/8小立方体的中心,阴、阳离子的配位数都是4。如果将S2-看成是作立方最严密堆积,如此Zn2+充填于1/2的四面体空隙中。属于闪锌矿(b-ZnS)型晶体结构的晶体有b-SiC、GaAs、AlP和InSb。图2-4 闪锌矿的晶体结构5. CaF2型结构萤石的晶体结构如图6-5所示,属立方晶系Fm3m空间群,a0=0.545nm,Z=4。Ca2+位于立方面心的结点位置,F-位于立方体内的八个小立方体的中心,Ca2+的配位数是8,F-的配位数是4。在萤石结构中可以将Ca2+看成是作立方严密堆积,F-充填于全部四面体空隙中,而全部的八面体空隙都没有被充填,因此,在结构中八个F-离子之间就形成一个“空洞,这些“空洞为F-离子的扩散提供了条件。属于萤石型晶体结构的晶体有BaF2、PbF2、SnF2、CeO2、ThO2和UO2,还有一些晶体的结构与萤石的完全一样,只是阴、阳离子的位置完全互换,如Li2O、Na2O、K2O等。图2-5 萤石晶体结6. 金红石(TiO2)型结构金红石(TiO2)的晶体结构以与结构中TiO八面体链的排列示于图6-6中,金红石结构属四方晶系P42/mnm空间群,a0=0.459nm,c0=0.459nm,Z=2。金红石结构为四方原始格子,Ti4+位于四方原始格子的结点位置,体中心的Ti4+自成另一套四方原始格子,O2-在晶胞中处于一些特定位置上,Ti4+的配位数是6,O2-的配位数是3。金红石结构中Ti-O八面体以共棱的方式排成链状,晶胞中心的链和四角的Ti-O八面体链的排列方向相差90°,链与链之间由Ti-O八面体以共顶相连。如果把O2-看成近似于六方严密堆积,如此Ti4+位于1/2的八面体空隙之中。属于金红石型晶体结构的晶体有GeO2、SnO2、PbO2、MnO2、MoO2、NbO2、WO2、CoO2、MnF2、MgF2。图2-6 金红石晶体结构以与结构中Ti-O八面体链的排列7.CdI2型结构CdI2型晶体结构属于三方晶系空间群,a0=0.424nm,c0=0.684nm,Z=1。Cd2+在单位晶胞中占有六方原始格子的结点位置,I-交叉分布在三个Cd2+形成的三角形中心的上、下方,因此,CdI2结构就相当于两层I-离子中间夹一层Cd2+离子。Cd2+的配位数是6,I-的配位数是3。属于CdI2型晶体结构的晶体有Ca(OH)2、Mg(OH)2、CaI2、MgI2等。图2-7 CdI2型晶体结构(A)与层状多面体连接方式(B)8.a-方石英型结构a-方石英属于立方晶系Fd3m空间群,a0=0.713nm,Z=8。如图6-8所示,a-方石英的晶胞中Si4+占有全部面心立方结点的位置和立方体内相当于八个小立方体中心的四个。每个Si4+都和四个O2-相连,硅氧四面体层与层之间以顶角相连。图2-8 a-方石英的晶体结构与结构中硅氧四面体的连接方式9.刚玉(a-Al2O3)型结构刚玉(a-Al2O3)型晶体结构属三方晶系空间群,a0=0.514nm,a=55°17,Z=2。如果用六方大晶胞表示,a0=0.475nm,c0=1.297nm,Z=6图6-9。刚玉结构中O2-按六方严密堆积排列,Al3+充填于2/3的八面体空隙,Al3+在结构中有如图6-9中所示的三种分布形式。属于刚玉型晶体结构的晶体有a-Fe2O3、Cr2O3、Ti2O3、V2O3等。图2-9 刚玉晶体结构菱面体晶胞和结构中Al3+的三种不同排列方式10.钙钛矿型结构钙钛矿的通式是ABO3,其中A代表一价或二价金属离子,B代表四价或五价金属离子。具有钙钛矿型晶体结构的主要晶体列于表6-2中,其典型矿物为CaTiO3。CaTiO3在高温下属立方晶系Pm3m空间群,a0=0.385nm,Z=1。低于600°C时为正交晶系PCmm空间群,a0=0.537nm,b0=0.764nm,c0=0.544nm,Z=4。CaTiO3结构中Ca2+占有立方面心的角顶位置,O2-处于立方面心的面心位置,所以,CaTiO3结构可以看成是由O2-和半径较大的Ca2+共同组成立方严密堆积,Ti4+充填在1/4的八面体空隙中图6-10,Ti4+的配位数是6,Ca2+的配位数是12。表2-2 具有钙钛矿型结构的主要晶体氧化物(1+5)氧化物(2+4)氧化物(3+3)氧化物(1+2)NaNbO3CaTiO3SrZrO3CaCeO3YAlO3KNgF3KNbO3SrTiO3BaZrO3BaCeO3LaAlO3KniF3NaWO3BaTiO3PbZrO3PbCeO3LaCrO3KZnF3PbTiO3CaSnO3BaPrO3LaMnO3CaZrO3BaSnO3BaHfO3LaFeO3图2-10 CaTiO3的晶体结构11. 尖晶石型结构尖晶石的通式是AB2O4,其中A代表二价金属离子,B代表三价金属离子,典型晶体是MgAl2O4,其晶体结构以与结构中多面体的连接方式如图6-11所示,属立方晶系Fd3m空间群,a0=0.808nm,Z=8。结构中O2-可看成是立方严密堆积,Mg2+充填于1/8的四面体空隙中,Al3+充填于1/2的八面体空隙中,八面体之间以共棱方式、八面体与四面体之间以共顶方式相连。具有尖晶石型晶体结构的主要晶体列于表6-3中。表2-3具有尖晶石型结构的主要晶体氟、氰化合物氧化物硫化物BeLi2F4TiMg2O4ZnCr2O4CoCo2O4MgAl2O4MnCr2S4MoNa2F4VMg2O4CdCr2O4CuCo2O4MnAl2O4CoCr2S4ZnK2()4MgV2O4ZnMn2O4FeNi2O4FeAl2O4FeCr2S4CdK2()4ZnV2O4MnMn2O4GeNi2O4MgGa2O4FeNi2S4MgK2()4MgCr2O4MgFe2O4TiZn2O4CaGa2O4FeCr2O4FeFe2O4SnZn2O4MgIn2O4NiCr2O4CoFe2O4FeIn2O4图2-11 尖晶石的晶体结构以与结构中多面体的连接方式实验内容:1.就以上11种典型的化合物晶体结构,对照模型,搞清各晶体结构中正负离子的配位关系、密堆关系,熟悉其晶胞。2.试作12种晶体模型。三、思考题1.试列举10种典型的化合物晶体结构。2.请说明你所制作的晶体模型的晶体结构特征。

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