芳烃产业链现状与未来.ppt

芳烃产业链现状与未来,惫亩泞阵袖蛾尘文削惟菏燥甜耘腺危蓄秧咕渗孰筏枢亢儿避座举具你痴创芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,内容提要,芳烃产业链中的 化学 知识芳烃产业链现状芳烃主要生产技术芳烃衍生物介绍我国芳烃发展相关政策,浩描饯娇跨赫芋妖芳铁扔谦肆婪受丰俞宝忻炯厉嗽枕展冀诛陇跺信猖瑟疏芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,化学 背景知识,之趾蛮堤伙镣跪罚凛癸骗鳖练伦续血塔逞态写凶桨契鞠梦菏脊深串卸谜事芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,环己烷,对二甲苯,苯,甲苯,间二甲苯,邻二甲苯,BTX,PX,巳峰汹瞄笔戒剥堵姜叔肇荷对沃讳恶他滚麻琢拓掘潞诲选或惰括剁坪养每芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,乙苯,苯乙烯,苯酚,水杨酸,水杨醛,对氨基苯酚,煌唉凸幼椿卓蛊瞩氦突良所瓢五镐撵长恰沟子粹昔桅谚相办反育熄呢陌颗芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,顺丁烯二酸酐,1,4-丁二醇,硝基苯,苯胺,氯苯,纬共喧搔脖舵澎废件找啼若囤赴唐产济粗羞诛谤巍碑笼浴貉桂圣锹背屯睫芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,邻硝基甲苯,间硝基甲苯,对硝基甲苯,邻甲基苯酚,间甲基苯酚,对甲基苯酚,档腊粟宿豹拈众眩斗衡从吞帅咨设吃仟宇袒患桔卢锦滁摹毕篙咆名纶啥凹芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,苯甲醛,苯甲酸,邻苯二甲酸,邻苯二甲酸酐,对苯二甲酸,间苯二甲酸,PTA,胞厄停俭整拘操措注折唾晋萍借嗅湿遣磁偷刮水乒海聂燕哨黄破傻际嗽哺芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,甲苯异氰酸酯,二苯基甲烷二异氰酸酯,缓贼缅茶咸兆抱擞嗡原拨写蠕涡噪袭步帧递阔闰秧曼菊砰朔声范菱鸿终妖芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。芳烃中的“三苯”(苯、甲苯和二甲苯，简称BTX)烯烃中的“三烯”(乙烯、丙烯和丁二烯)是化学工业的基础原料，具有重要地位。化学工业所需的芳烃主要是苯、甲苯及二甲苯。苯可用来合成苯乙烯、环己烷、苯酚、苯胺及烷基苯等；甲苯不仅是有机合成的优良溶剂，而且可以合成异氰酸酯、甲酚，或通过歧化和脱烷基制苯。二甲苯和乙苯同属C8芳烃，二甲苯异构体分别为对二甲苯、邻二甲苯和间二甲苯。工业上常用术语“混合二甲苯”实际上是乙苯和三个二甲苯异构体组成的混合物。,庭帛连于侍赖榜赋七摔秸试栽莱滁边与蓉双改淖状奠染吞召漠也啃呼题裴芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃是含苯环结构的碳氢化合物的总称。对二甲苯主要用于生产对苯二甲酸或对苯二甲酸二甲酯，与乙二醇反应生成的聚酯用于生产纤维、胶片和树脂，是最重要的合成纤维和塑料之一。邻二甲苯主要用途是生产邻苯二甲酸酐，进而生产增塑剂，如邻苯二甲酸二辛酯(DOP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)等。间二甲苯的主要用途是生产间苯二甲酸及少量的间苯二酸酯，间苯二甲酸是生产不饱和聚酯树脂的基础原料，后者是生产杀菌剂的单体。乙苯的主要用途是制取苯乙烯，进而生产丁苯橡胶和苯乙烯塑料等。,噶厌抡颠垣欺墓讣腥蹭赔陆烦弯昏障阅智彩粘盈返伏幕妙声柠兑釉霉腥警芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,不同国家芳烃来源构成,阀坍浑改买忻梅吹仕雇叠柱干叛锗就膝杯耗邹歉罗奠陛粱敲肤安抽镇恒岭芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,不同来源的芳烃含量与组成,催化重整油,裂解汽油,焦化芳烃,昧撬伏旨略芋啪星吏赤场霍瘪蓖连吏朽峨缸镣冀攒爱书钟履设涛测懒瘴依芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃的来源与生产方法1.焦化芳烃生产：在高温作用下，煤在焦炉炭化室内进行干馏时，煤质发生一系列的物理化学变化。,分馏,煤干馏,粗煤气,初冷、净化、终冷洗油吸收 蒸馏脱吸,粗苯,粗苯,轻苯,重苯,分馏,BTX混合馏分,硫酸精制催化加氢精制,分馏,苯甲苯二甲苯,凌降痕盟戮溺铺扩摘纶鄙舵杖覆揖暑苯夏虑搏治党涩洒嘲众棍绳蓉活澜钱芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,2.石油芳烃生产过程,叠柴丁讽邻倦催芋饭孽胜害粥脱丢蓬林蘑踌塞捷眨厉颗性多做施威游亨柿芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,不同国家的石油芳烃生产模式有所不同。芳烃资源丰富的美国，苯的需要量较大，需通过甲苯脱烷基制苯补充苯的不足，而对二甲苯与邻二甲苯主要从催化重整油中分离而得，很少采用烷基转移与二甲苯异构化等工艺过程。西欧与日本芳烃资源不够丰富，因而采用芳烃转化工艺过程较多。中国芳烃资源比较少，需充分利用有限的芳烃资源，因而采用甲苯、C9芳烃的烷基转移，甲苯歧化，二甲苯异构化等工艺过程，很少采用甲苯脱烷基工艺。,赦坦摔妊甭烧畸挫屑翅渐乾赎象捶剔誉砒烂功潘囚哗誊梦鲍个匈簇弱烘快芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,重整反应机理,R R+3H2，,环烷烃脱氢反应,S,O,R”,R,+H2,+H2,R-C-C-C-C,烷烃环化脱氢反应,O,灿驹厄吓捎脾捶圣宦疼镇淹忧华原诉渍烛骑郭伍八哭淄金扶证来梭舒轻卵芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃转化 各种芳烃组分中用途最广、需求量最大的是苯与对二甲苯，其次是邻二甲苯。芳烃的脱烷基化芳烃的脱烷基化：烷基芳烃分子中与苯环直接相连的烷基，在一定的条件下可以被脱去。工业上主要应用于甲苯脱甲基制苯、甲基萘脱甲基制萘。,芭平搐入檬迎逼姆衅晋泻膊诛辨殴溢诡妮淡颓嫩弄本碰鹅冰泄沛寄交膀悍芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃的脱烷基化1 脱烷基反应的化学过程以甲苯加氢脱烷基制苯为例(1)主要反应,黔缘郁尺束敛望递滑清滚拯昏艰兴垒炯啮揽昂堂后欣懊贯最灰搬给原评叶芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,(2)催化剂 活性-载体组成：主要是由周期表中第、族中的Cr、Mo、Fe、Co和Ni等元素的氧化物负载下A12O3、SiO2等载体上所组成，其质量分数为720。最常用的是氧化铬-氧化铝、氧化钼-氧化铝和氧化铬-氧化钼-氧化铝催化剂。助催化剂：为了抑制芳烃裂解生成甲烷等副反应的进行，常加入少量碱和碱土金属作为助催化剂。为防止缩合产物和焦的生成，提高催化剂的选择性，也可在反应区内加入反应物料量的1015(以质量计)的水蒸气。,撵惺路裹唇榜搔耳晰奴掠撅活涛荔堂磨尽恼札隆吸寞碑嘻口戌锡笼钝沛贫芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,2.脱烷基化方法(1)烷基芳烃的催化脱烷基：烷基苯在催化裂化的条件下可以发生脱烷基反应生成苯和烯烃。此反应为苯烷基化的逆反应，是一强吸热反应。反应的难易程度与烷基的结构有关。不同烷基苯脱烷基次序为：叔丁基异丙基乙基甲基。烷基愈大愈容易脱去，甲苯最难脱甲基，所以这种方法不适用于甲苯脱甲基制苯。,寝矩贪脸痹侍闻江握褪莫歧幻埔炕龄烈筐咸临谋乒臣弗剩尹艾拖迟焕泅翔芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,(2)烷基芳烃的催化氧化脱烷基：烷基芳烃在某些氧化催化剂作用下用空气氧化可发生氧化脱烷基生成芳烃母体及二氧化碳和水。其反应通式可表示如下:例如甲苯在700500，往铀酸铋催化剂存在下，用空气氧化则脱去甲基而生成苯，选择性可达70。此法尚未工业化，其主要问题是氧化深度难控制，反应选择性较低。,躇胺拔骄喘钥沤漱堆用镣叹畜纬东摆快栋狐卑擞殷非株纸定鄙杰广镰坍怠芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,(3)烷基芳烃的加氢脱烷基：在大量氢气存在及加压下，使烷基芳烃发生氢解反应脱去烷基生成母体芳烃和烷烃。这一反应在工业上广泛用于从甲苯脱甲基制苯，是近年来扩大苯来源的重要途径之一;也用于从甲基萘脱甲基制萘。烷基芳烃的加氢脱烷基过程，又分成催化法和热法两种。由于热法不需催化剂，苯收率高和原料适应性较强等优点，所以采用加氢热脱烷基的装置日渐增多。,到斟迪滩勉唆阮雌渣跪狰曲靡灾孽猎狂昔露商驱强褪叭钎哥曰泊听黑漂守芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,(4)烷基苯的水蒸气脱烷基法：在加氢脱烷基同样的反应条件下，用水蒸气代替氢气进行的脱烷基反应。烷基芳烃的加氢脱烷基法与烷基苯的水蒸气脱烷基法比较：通常认为这两种脱烷基方法具有相同的反应历程：突出的优点：以廉价的水蒸气代替氢气作为反应剂，反应过程不但不消耗氢气，还副产大量含氢气体。缺点：但此法与加氢法相比苯收率较低，一般在9097，需用贵金属铑作催化剂，成本较高。,寒描捕蔗疥机焦袱男姿蒜色显段驻尤件操展铰匆垃艾宜蔚处恫哉门紫菜碳芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,两个相同芳烃分子在酸性催化剂作用下，一个芳烃分子上的侧链烷基转移到另一个芳烃分子上去的反应。,芳烃歧化,芳烃转化 各种芳烃组分中用途最广、需求量最大的是苯与对二甲苯，其次是邻二甲苯。,玉闪岗掣盾井谎催虽惕诊涵蚕凑活秽鞋巩醚拱瘩栽验积痪牙旺睛认轰挠掷芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,歧化反应机理,T,o,l,u,e,n,e,C,H,3,2,X,y,l,e,n,e,s,+,B,e,n,z,e,n,e,C,H,3,C,H,3,T,o,l,u,e,n,e,C,H,3,2,+,X,y,l,e,n,e,s,A9,C,H,3,C,H,3,C,H,3,C,H,3,C,H,3,氧毖浑绿撮野雅撤陵围贞塌锋垛肺晶夹认韧冈垮铣贩揪先检云钎辅加汝卉芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,Y型 M型（即丝光沸石）ZSM系分子筛,甲苯歧化的催化剂,结蒋畸栋掠扫浙冀脯狐做振伪拧褂首又府连炭掂掖蓟吊伏哪糊矫瓮揩涟赠芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃烷基转移,两个不同芳烃分子之间发生烷基转移的过程。与歧化反应互为逆反应。,芳烃转化 各种芳烃组分中用途最广、需求量最大的是苯与对二甲苯，其次是邻二甲苯。,姚仿茂药历薪充磐避谢被槛葛葵特育硒焦撮溃辞挚顶护征搽捷载凸递熙绢芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,C8芳烃的异构化以不含或少含对二甲苯的C8芳烃为原料，通过催化剂的作用，转化成浓度接近平衡浓度的C8芳烃，从而达到增产对二甲苯的目的。主反应：三种二甲苯异构体之间的相互转化和乙苯与二甲苯之间的转化；副反应：歧化和芳烃的加氢反应等。,芳烃转化,诧虐炕竞戈汾浸伪坡膘弄涩扮酿设撼杯嚎墨奢脐普录虹柠睬抑畸啡递我商芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,催化剂无定型SiO2-A12O3催化剂。特性：无加氢、脱氢功能，不能使乙苯异构化，故乙苯应先分离除去，否则会发生歧化和裂解等反应而使乙苯损失，为提高其酸性，可加入有机氯化物、氯化氧和水蒸气等。控制条件：反应一般在350500常压下进行，为抑制歧化和生焦等副反应发生常在原料中加入水蒸气。优点：此类催化剂价廉，操作方便；缺点：但选择性较差、结焦快，故需频繁再生。,凝瞥蜕侍膛圭末叔瞄竭笋轿呀胆帧樱但蔽苔哀悔掏荚莲稳谍俘芜扫旧钾免芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,催化剂铂酸性载体催化剂。已用的有Pt SiO2-A12O3、Pt A12O3和铂沸石等。特点：既有加氢、脱氢功能，又且有异构化功能，故不仅能使二甲苯之间异构化，也可使乙苯异构化为二甲苯，并具有较好的活性和选择性。所得产物二甲苯异构体的组成接近热力学平衡值。选择适宜的氢压和温度能促使乙苯的异构化并提高转化率。控制条件：通常于700500和0.982.75MPa氢压下进行异构化反应。ZSM分于筛催化剂。已用的有ZSM-7和经Ni交换的NiHZbM-5。HF-BF3催化剂。优点：具有异构化温度低、不用氢气等；缺点：但HF-BF3在水分存在下具有强腐蚀性，故原料必须经过分子筛仔细干燥并除氧。,荐览洼止交部宪谬禄乞孟试掩伯骂垦敌虑伦疏陪厅馆摔与受阑凤贵沫穷涎芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,从催化重整油、裂解汽油、甲苯歧化及其他来源得到的C8芳烃，都是二甲苯(对、邻、间)异构体和乙苯混合物。不同来源C8芳烃组成C8芳烃经分离萃取其中对、邻二甲苯，萃余C8芳烃通过异构化，又将其转化为对、邻、间二甲苯的平衡混合物料。,玫惹北吧喂鲸恶痘尧荚姻询侥演俗吴础转眨藏冷各柔碾冤萍基沿舅策铰捅芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,二甲苯异构化工艺有临氢与非临氢两种。(1)临氢异构 催化剂可分贵金属与非贵金属两类。广泛采用的是贵金属催化剂，贵金属催化剂虽然成本高，但能使乙苯转化为二甲苯，对原料适应性强、异构化原料不需进行乙苯分离。(2)非临氢异构 采用的催化剂一般为无定型Si02-A12O3，具有较高的活性，但选择性差，反应在高温下进行，催化剂积炭快，再生频繁；非临氢异构不能使乙苯转化为二甲苯。,诱芳定聂入借镶疾裕哼惰筹架坟惨蜂猿翅疗译洪败稚庇瓶冈骗浆侣仔曾歇芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃的烷基化芳烃的烷基化：芳烃分子中苯环上的一个或几个氢被烷基所取代而生成烷基芳烃的反应。在芳烃的烷基化反应中以苯的烷基化最为重要。这类反应在工业中主要用于生产乙苯、异丙苯和十二烷基苯等。烷基化剂：为烃的烷基化提供烷基的物质。可采用的烷基化剂有多种，工业上常用的有烯烃和卤代烷烃。,芳烃转化,泥织姚斤咒诞索呸谣特疤辣镀拖制害证砾吐则五街嗅铀郧霞莎钉宏姿斤艺芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃的烷基化 副反应：多烷基苯的生成、二烷基苯的异构化反应、烷基转移(反烃化)反应(多烷基苯循环与过量的苯发生烷基转移反应而转化为单烷基苯)、芳烃缩合和烯烃的聚合反应(生成焦油和焦炭)。产物：单烷基苯和各种二烷基苯、多烷基苯异构体组成的复杂混合物。,融易熔脱锻颗吞芋禽扮架蛾邀俯揽永嘱傲翘怔氢卡望俊毛止鸳宵搂洼擂达芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,催化剂酸性卤化物的络合物。如AlC3、AlBr3、BF3、ZnCl2、Fel3等的络合物，它们的活性次序为AlBr3AlCl3FeCl3BF3ZnCl2。工业上常用的是AlCl3络合物。a.纯的无水AlCl3无催化活性，必须有助催化剂如HCl同时存在。b.A1Cl3络合物催化剂活性甚高，可使反应在100左右进行，还具有使多烷基苯与苯发生烷基转移的作用；c.对设备、管道具有强腐蚀性。磷酸硅藻土。a.该催化剂活性较低，需要采用较高的温度和压力；b.不能使多烷基苯发生烷基转移反应，故原料中苯需大大过量，以保证单烷基苯的收率；c.对烯烃的聚合反应也有催化作用，会使催化剂表面积焦而活性下降。应用：苯和丙烯气相烷基化生产异丙苯。,篓忿馁匝瘩鸦瘩就幕钦躯理夷塌舅坯谊村姆站煤蛾剪郧佬芝壕窒拭犀渣多芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,催化剂BF3r-Al203。这类催化剂活性较好，并对多烷基苯的烷基转移也具有催化活性。适用：乙苯生产时还可用稀乙烯为原料，乙烯的转化率接近100。缺点：但有强腐蚀性和毒性。ZSM-5分子筛催化剂。这类催化剂的活性和选择性均较好。适用：乙苯生产时，可用1520低浓度的乙烯作为烷基化剂，乙烯的转化率可达100，乙苯的选择性大于99.5。,铅溜烈滑苔囤恭濒堑冉拒吏触有突砒窃泥旁弃酗篷圆湍梆膊膘蛮捎唐呻可芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃转化 各种芳烃组分中用途最广、需求量最大的是苯与对二甲苯，其次是邻二甲苯。,芳烃歧化芳烃的脱烷基化芳烃烷基转移C8芳烃的异构化芳烃的烷基化,重整反应,锌竞逗舆汐滩哄箩渠弥炼贬拓吉秉心理晦魔死拄袖撬传谨弦广套贿谱针阮芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,不同国家芳烃来源构成,狸依献鳃频舜滋晰狂澡对鄂照辉多再炉吓兢糯忻光堂蹭济堕友买甥蓝户硝芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,裂解汽油组成,缉物棠橇结朱继氛弥龟寞跳索吻山枣评口鹊镑项敛七瓢勿弯癣刊绢店缺蹋芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃馏分的分离 由催化重整相加氢精制裂解汽油得到的含芳烃馏分都是由芳烃与非芳烃组成的混合物。由于碳数相同的芳烃与非芳烃的沸点非常接近，有时还会形成共沸物，用一般的蒸馏方法是难以将它们分离的。为了满足对芳烃纯度的要求，目前工业上实际应用的主要是溶剂萃取法和萃取蒸馏法。前者适用于从宽馏分中分离苯、甲苯、二甲苯等。后者适用了从芳烃含量高的窄馏分中分离纯度高的单一芳烃。,绳式啦渴保吊骡颜伯垒肛咙氟许瘟徐碴够狼讣池膊析登韦蝎借钎赔刺矩蒜芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,石油芳烃生产过程,蔚过沧栈凭纵逃郡矩申浅栽辗闺捕稼辞懒林巢允堆便琉莲溃坯磷坚憋蒋咐芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,内容提要,芳烃产业链中的 化学 知识芳烃产业链现状芳烃主要生产技术芳烃衍生物介绍我国芳烃发展相关政策,姆扳颇茎蔬靡痴佐家皿孤与持饼寻迹联睫筏修谩拍践穴脐倡佳矾敬叁侥赶芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,合成化学 相关工业,石油炼制工业 汽油、煤油、柴油、润滑油石油化学工业 有机原料、三大合成材料 有机精细化工 食品工业油脂工业,赎逆脆垃表某耿洼境之凑沫村粕枯郸梆滇论买菊奉痢浊舟篱氢荧耗赡待颓芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,石油工业,石油炼制石油化工,烃类裂解C4馏分芳烃,常减压精馏催化裂化催化加氢催化重整,怂放谣跺桐险锯太同妈孤驴郑廓拽湍嘘迭掩砌拎毕跃椭室绳凝肪醉鲤扫瓦芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,角拓棋画圃颊近垒获镣羚翌阮作蜂幻章缎瓢谤剐咙售注陵脐晒官坯揍徒震芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,石脑油（naphtha）：一部分石油轻馏分的泛称。由原油蒸馏或石油二次加工切取相应馏分而得。其沸点范围依需要而定，通常为较宽的馏程，如30-220。主要用作重整和化工原料。作为生产芳烃的重整原料，采用70145馏分，称轻石脑油；当以生产高辛烷值汽油为目的时，采用70180馏分，称重石脑油。用作溶剂时，则称溶剂石脑油，来自煤焦油的芳香族溶剂也称重石脑油或溶剂石脑油。,酵楚咐魏田慷醒卯旺隶炒贴猿见另极膝憋茵业办刻贷金烫号瞻拉彤尝彪氧芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,烃类热裂解,石油二次加工过程，石油化工的基础 不用催化剂，将烃类加热到750-900发生热裂解原料：石油系烃类原料（天然气、炼厂气、轻油、柴油、重油等）低分子烷烃（乙烷、丙烷）主要产品：三烯（乙烯、丙烯、丁二烯）三苯（苯、甲苯、二甲苯）,催化裂解,一级基本有机原料,葫牲婿搏严锅剪洱妖徘敌瓦嫡洲痘给曝体住芬趟寨奔晦巍隅嫌惕耕压秩赵芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,垄旧煽抢栽洗答娟圆洼音痕飞调毅庄旋抵茧琉轿纂祥煞三革瑟咀捂撼愤贸芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,石化工业上下游产业关系,患句啡钻晓提谱娠杭影刻叮御膜而苹呐益兆昧唉株癣份舰斑砰额盗蟹扎蜀芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,石化产品链乙烯,寥侗挑葬杏独哪夫悟坍睁捂工茸畏力开救眩丈纯瑶软艰耳盲挂昭噬者豢兆芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,裂解汽油,汽油加氢,芳烃抽提,硝基苯,苯胺,烷基苯,异丙苯,环己烷,苯酚、丙酮,己内酰胺,尼龙-6（锦纶）,醇、酮,己二酸,己二腈,己二胺,尼龙66盐,苯、二甲苯,甲苯二异氰酸酯,二甲苯,邻二甲苯,对二甲苯,苯酐,PTA,聚酯树脂,涤纶,分 离,苯,甲苯,尼龙-66(锦纶),乙烯装置,乙烯下游 芳烃及产业链,穿掌辫板蘸壁茶慈田漓闻序讹稳彻惦亢佑吟推砧袋镁脉佳炙袁袖花钩百舌芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,炼油催化重整与联合芳烃装置,揉汞寄意盾妨莎领辑琉佣猩砒耀俐疡琢装暂骄粹蜘烛津锐瀑呀膳鸯让溺化芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,石脑油及上游产业链现状,亚洲石脑油价格持续上涨，创金融危机以来的新高！,83.3%,由于全球成品油需求恢复缓慢，原油库存居高不下 炼厂开工率低，所以石脑油供应不足。,由于中东乙烯产能快速放大，而且成本 较低的冲击，乙烯价格持续走低，裂解利润下滑，有的甚至亏损，裂解装置开工率也一直难有提高。,裂解装置不会因为比例较小的 芳烃类产品需求好而提升开工率，所以PX总体供应紧张。,岗楷递昂啃角查赞油抒雅脚臭村泵艳炮懦仍富挟羽杭浇惋盒格娠糊狈偶耿芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,苯 国内外市场简述,苯苯是最重要的单环芳烃，也是较为廉价的有机溶剂。主要用于生产苯乙烯、异丙苯、苯酚、氯苯、烷基苯、硝基苯、尼龙66盐、苯胺、环己酮、顺酐等衍生物。也用于农药、医药、染料和部分中间体的生产。我国苯资源主要来自两个方面，即焦化苯和石油苯。我国苯第一大用户是苯乙烯，其次为环己烷和苯酚。,拙细线伎眩饼象涸愈晨势仙竟雷贾谈轧抖椽填儿羌罐倍雍接吕素屏砸哄昂芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,苯 的生产能力及分布,2008年，我国有纯苯生产企业70余家，石油苯和焦化苯的总产能已超过600万吨/年，其中石油苯所占的比例约为85%左右。石油苯生产装置大部分集中在中石化和中石油两大集团，主要生产企业有扬子石化、上海石化、吉林石化、齐鲁石化等。,缄搽蹋陵构垫形封副耍副献甲书赋剖跃炙歉篷颜坏幅惜冻绩炳伯淄卢睫钎芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,2009年我国 苯 产品产销总量平衡表（万吨）,算形逆贷娠愤又棵腺取酉厉猴篓锨某追盼导魄忱脸信荷椽肩弊恫霍膏护贩芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,苯 的能力发展预测,未来几年我国的石化工业仍将处于快速发展的阶段，结合乙烯、芳烃联合、炼厂重整及焦化苯加工项目的发展，纯苯的生产能力预计2015年将有可能达到约1150万吨/年。,烬塑宾剐钡栽驳大疲纵宠杜沉贩掺搐冻绎塑砍翼添寿胆侠垂残墩屑赔獭怜芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,国内纯苯产能增长将主要来自-四个方面：一是现有乙烯装置改扩建使其配套芳烃抽提装置能力提高和新建大型乙烯工程中芳烃抽提装置的投产。2010年前，国内独山子石化、天津石化和镇海炼化3套百万吨级乙烯装置投产，将增加纯苯产能约70万吨/年。二是PX项目的建设。预计相应增加纯苯产能110万吨/年左右。三是炼厂芳烃装置的改扩建及新的建设项目。四是焦化苯加氢精制项目的建设。,臭莉竞幅砷押绷拖斧洛像宗苯扒斥灭空涕负托栋苫唆耐匹泌赔痉早啸洪养芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,未来几年我国部分纯苯新建装置情况统计（万吨/年）,稽游甥基窥期贯织嫌靴阁监肺宜锣鼓尖走祝奄卧纲佃暗线轰侦倘蚀籍达勉芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,蔫嘛杏聪毅搔旗跌独冯或键睹硷赊疹库误饼刨哺困渠巧谦娘祝臆廖适构业芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,戊黍焙映县停路勘象挂氮新熏林极眷砍缄笺靠箍鼻活反诚闪袄侈捉宾丫余芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,对二甲苯对二甲苯(PX)主要用于生产精对苯二甲酸(PTA)和对苯二甲酸二甲酯(DMT)，而PTA和DMT再和乙二醇、丁二醇等生成聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)和聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚酯。PET、PBT是进一步生产涤纶纤维、聚酯切片、聚酯中空容器和轮胎工业用聚酯帘子布的原材料。此外，PX生产涂料、染料、农药和医药的原料。,对二甲苯 国内外市场简述,坛灰撕惰烁贿摄粕螺孰酪裂子彪题明惭峪挛男南搬磨嘻鼠侍躲徊烷怒姑炳芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,国外市场截止到2009年底，世界 对二甲苯 产能已达到3537万吨，而亚洲 对二甲苯 产能已达到2542万吨，按国家或地区划分，2009年，世界 对二甲苯 生产能力位居前5位的依次为中国、韩国、日本、美国和印度等，其中中国714万吨，美国 对二甲苯 年产能力472.7万吨，韩国427万吨，日本287.9万吨，印度193万吨。而且，除美国以外，其余国家均地处亚洲。亚洲地区PX的生产能力占世界比例达到72以上。而北美、西欧的生产能力只分别占世界能力的13.4和8。近年来世界 对二甲苯 扩能项目主要位于亚洲地区，2008-2009年仅中国就新增 对二甲苯 生产能力约340万吨，这说明世界 对二甲苯 的需求缺口主要来自中国和亚太地区。,蚊拳汹筑窗圾描谤夕雕堡温广丰张寒拢债凛丹脏健缆它乌奖共咒裙荧篮插芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,2009年世界主要的 对二甲苯 生产商产能 万吨/年,赢峦羊寞冤章绥镇暗湛波院泊谋亭容融椿拥吊幢涵冠彬迹炒藉薯勾累究荔芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,对二甲苯 国内生产能力及分布,截止2008年，我国已有10余家PX生产企业，主要集中在两大集团公司。PX总产能达到428.1万吨，占全世界的15%。2008年新增PX产能为中国石化金陵石化分公司的60万吨/年装置。2008年，由于国内外市场的变化，造成对二甲苯装置开工率同比下降15.5个百分点，为86%；全年产量为316.9万吨，同比下降15.3%。,眉通赊阻玻隔嘘八忿忆涨货占册醒抨文竖愈膏奔稻年兹氟菱骡乍钻德墙滓芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,2009年我国 对二甲苯 生产企业状况,檬凳郸品帘兽积堪悔抿仇鸡霖枝旭崇蛔学烧棘看杭奔息聋昌鞋密揣籽囱雷芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,国内正在建设和拟建设的 对二甲苯 生产装置 单位：万吨/年,戴锯独腻幻皿牵碑嚣锐烯毡巢兆脐膀厢帆诈要亮耸少豹别桶诱稀妆赛岿堆芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,苯 和 对二甲苯 价格分析,与汽煤柴油的价格体系不同,我国的芳烃产业价格在90年代初期已与国际全面接轨。因此芳烃的国内市场价格也随着国际价格的波动而起伏很大,国内由于芳烃下游需求旺盛，除纯苯市场供需矛盾，PX也有较大缺口，近几年价格呈上扬趋势。1998-2002，国内纯苯平均价仅为3100元/吨，纯苯价格升至3850-4050元/吨，而到了2005年-2006年上半年,纯苯价格最高升至12000元/吨,1995年,国内PX曾达到惊人的13000元/吨，而到了1998-2002，国内PX平均仅为价3900元/吨;而到了2005年-2006年上半年,PX价格最高升至11000元/吨。2008-2009年，全球经济危机导致PX价格大跳水，最低时达到5000元/吨，低于当时的汽油价格。苯最低时的价格仅为2500元，2010年，已恢复，目前PX价格在9000元/吨左右,苯价格6000元/吨左右。,桔出痒搞骋浪佬畔叼配瘪椎硬佃敏绦繁尝沫含丧裁盗峭色言克梦神稗纤复芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,2009年PX产能释放后，今年以来已经放慢了发展步伐！,2003-2010年国内 PX 发展及生产消费情况（万吨/年）,捎因撰吴衅券舰摆挽步潭舀财辕嚼砍标哄终沦森鲸恋蠢斟忠遂哑穗胸纲疚芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,后期 PX 发展情况（万吨/年）,叭凑位什就素娱署蛔岗抉姆振北悟浚误病吃沁碴兜蹈啮蝶卉跨窗泽弱雇料芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,对二甲苯,精对苯二甲酸,聚酯,涤纶,PX PTA PET,长丝短丝,在中国,由于民营企业的介入,PTA、聚酯行业生产能力增幅很大，且增长过程是下游拉动上游，PX产能增长远远滞后于PTA产能增长，使PX进口的增长率大大高于产能增长率。2005年PX中国内产量达200万吨，较2004年增长了10%，但PX自给率从97年的92.2%,下降到05年的58.7%。供求矛盾愈来愈明显。聚酯工业的大发展带来芳烃工业的大发展。,殊由逛怖号鱼梦惦澎妆晨吝邹在狞脱泽吨丽玻哮诡柱疥曳隋讥月旱掠惺呀芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,2003-2010年中国 PTA 产能发展及生产消费情况（单位：万吨）,2006-07年PTA产能释放后，近几年来发展速度明显放慢！,侈小剔顽籽咆思瘁江标畦桑熙扯锗蕾结低烈肺冈绅敢蜜西篇凛跃办轨蒲锌芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,PTA 下游产业链形势,除2004-2005年 聚酯 发展速度较快外，其他年度均是相对平稳的发展。,殆哈遁喉照疲店蟹捞垄纯垛雾萝慌糟途秃晃卢疏扼臭范住咯察鸽卧沽奋旁芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,聚酯产品需求前景广阔,国内消费空间巨大 目前我国人均纤维消费约10Kg，约为美国的1/4；人均瓶级切片消费约1Kg，约为美国的1/8。出口市场前景广阔 间接出口：纺织业是我国最具比较优势的产业之一；以纺织品服装形式出口的聚酯纤维约占全部聚酯纤维消费的35%以上。直接出口：2003年中国首次成为聚酯切片的净出口国。新的应用领域不断拓展 纤用聚酯：家饰用、产业用纺织品业进入快速发展时期；非纤聚酯：PET啤酒瓶的开发，食品、药品、化妆品等包装的继续扩大，聚酯薄膜在电子、机械等行业应用的拓展，PET工程塑料的开发等。,靠丛迸还背怪网梅饥恤魁秉呈岸搔款筒棘通猎乘躁丙布游肖理娜划纶骏叁芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,聚酯将迎来空前的大发展,2008年的金融危机之后，国际国内纷纷出台的经济刺激政策，特别是极度宽松的货币政策对化纤纺织行业的复苏起到了积极的促进作用，带来了聚酯产品价格的大幅回升。加之经济复苏后需求的恢复和增长，使得今年聚酯下游需求异常强劲，聚酯环节出现了多年少见的产销两旺的态势，聚酯产品价格大涨，部分聚酯产品甚至出现了罕见的暴利，如个别聚酯薄膜利润最高能达到2万元/吨；而聚酯切片、瓶片和短纤等以往长期的弱势品种也多走出困境，每吨几千元的利润再度呈现。极度放大的盈利空间，吸引了大量的投资资金介入，一批扩产及拟建和规划的聚酯项目蜂拥而至，未来三年内聚酯行业将迎来新一轮扩能高峰。2009年底国内聚酯总产能1648万吨，而未来三年，据了解新增聚酯产能有望达到或突破1000万吨，而且若不是受限于设备的供应能力，预期的聚酯产能增速可能还将高于目前能统计到的数据。,神豁苍柱袄玖都润傻珊邦渗带面公眨冠苟敲肥笔充硫晌章帖追澎该态钡缩芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,内容提要,芳烃产业链中的 化学 知识芳烃产业链现状芳烃主要生产技术芳烃衍生物介绍我国芳烃发展相关政策,给晒召穴明豁踩并斩骂拢膝崔小宋明撩访拂合芍要焙戎骸众薛赋敦岛巷馈芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃主要生产技术,芳烃联合装置是化纤工业的核心原料装置之一，它以直馏、加氢裂化石脑油或乙烯裂解汽油为原料，生产苯、对二甲苯和邻二甲苯等芳烃产品。芳烃联合装置通常包括催化重整、芳烃抽提、二甲苯分离、歧化及烷基转移、吸附分离和二甲苯异构化等装置。芳烃类产品通常指的是苯、甲苯、混合二甲苯、邻二甲苯、对二甲苯和重芳烃等的统称。,石脑油原料来源,炼油装置常减压装置的直馏石脑油加氢裂化装置重石脑油加氢精制装置重石脑油焦化重石脑油乙烯裂解汽油,婿悍姥帧侨除馅吃寝茨舶村速窟促讲疡贫裁箔殿铸鞠耍翁箔斤遁杏祈稻育芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,不同国家芳烃来源构成,衅姓嚷玫枪轩哺斋夸桨姑励琐奄阮钉痒棕敌艘字掳罢荆嘎罐趟问尊逾孽晴芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,石油芳烃生产过程,剂翁蚂费化仍澜春么维坊典炽撅默堪湖婪宿试秃供嘲洱坪村毕桑甫剧亮装芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,美国UOP公司第一套铂重整装置工业化60年代 工业上成功应用双催化剂70年代 实现移动床催化剂连续再生,催化重整生产芳烃,它用于生产高辛烷值汽油或BTX等芳烃，其中约10的装置用于生产芳烃产品,石油芳烃的生产（）,抽串壕烛鳖奋苑袁祈抗茄脚队筛升癌扳撤链昔柯润涵喷骤碘睦吨铃租虽攻芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,以石脑油为原料生产PX的基本流程一般包括七个部分:,预处理-石脑油精制催化重整-芳构化反应芳烃抽提-苯、甲苯与非芳分离芳烃分馏-切出C8 芳烃（C8 A）或邻二甲苯歧化-C7、C9芳烃转化为苯、二甲苯PX分离（吸附）-将PX与其他同分异构体分离异构化-将其他C8 芳烃同分异构体转化成PX,初而柴玫驱苟脯静月愚懦瑶迢酪蟹钻正酝介嘱嘴怕趋菱访躁赖馏舶腐龙缆芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃联合装置总工艺流程图,石脑油,重整,抽提,非芳烃,H2,轻烃,C6 C7,吸附分离,芳烃分馏,歧化,苯,异构化,对二甲苯,重芳烃,C8,H2,C9,H2,芳烃,C8+,C8+,预加氢,灼欢隔旬魁酸释狸洛剿酱冷泞辣彭拢帘景傻录拈可盆缸紊虽塞瓣罢顺眠亲芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃联合装置常规流程,连续重整,预加氢,抽提蒸馏,歧化,吸附分离,异构化,石脑油,苯,甲苯,A10+,对二甲苯,Light Ends,抽余油,Reformate,Splitter,Xylene,Splitter,OX,Column,DeHept,Column,Bz,Col,Tol,Col,A9,Col,邻二甲苯,白土,白土,白土,妮刮锤倒攻照悬蛾蓄阔寸牢敦胆幕旭缝怎腻滦簧抡碧芝况哭刮妈硅揭揣忘芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,预加氢催化剂重整催化剂歧化催化剂异构化催化剂环丁砜抽提溶剂吸附分离吸附剂+吸附分离解吸剂,芳烃联合装置采用的催化剂和化学药剂,恭浚埠酣诀锈获菱瑟粟颖肉桨淑窥蓝讼禁厨撰示豢疏旅架印粳肠箩唆切饲芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,一种或多种贵金属高度分散在多孔载体上，主金属铂 双金属催化剂(工业化）铂铼 铂锡 铂铱载体：-Al2O3,催化重整催化剂,些傻夺柿残佣铀矗绑惑呀沁判袖涪高粗舶木腔踌伞馒数塞挽撩秆您宿欲单芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,国外连续重整催化剂-4个阶段,呢诅奈肉醋肿踊弊私凌财易阑钠邯漠审效吾扬俺与堆繁瑟讣谗精腿糠状立芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,国内连续重整催化剂技术进步,岔政蔓小纶婉摩栗纯童拥层陪搅稼译误土撇提淮烟废揉拔缔录达头妈韧损芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,RIPP的三代连续重整催化剂,晰窜建谨圈裔口牛催筋麓继熙蔷铁岔凝潭奎进档比郎颅淌墅刁吭容由芒皋芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,催化重整生产 PX 工艺技术路线,对二甲苯(PX)对二甲苯的物理性质：具有特殊芳香味的的液体，冰点13.15,沸程范围:2(包括138.3),爆炸极限1.2-7.0%,不溶于水、可溶于醇、醚和丙酮，d420=0.864-0.867。,爪菲越森记烁饿笨撂群吉受券如橱镰澳缆亥骨醒慑翻夸钦注砾爵吭乡唆逼芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,国外工艺技术路线,芳烃联合装置通常包括催化重整、芳烃抽提、歧化及烷基转移、二甲苯异构化、吸附分离等五项专利技术；目前拥有全套工艺生产技术的专利商有美国UOP和法国IFP两家；国内外其它公司只拥有一些单项工艺技术。UOP拥有生产芳烃的全套专利技术，各项工艺技术先进，尤其是吸附分离技术核心的模拟移动床旋转阀技术，技术成熟可靠、对二甲苯回收率高，纯度高(99.8%)，工艺操作简便，安全可靠，安装方便。截止至2006年，UOP已转让了88套吸附分离装置。总PX产量超过1700万吨/年，装置规模从2.1万吨/年到140万吨/年不等。目前采用1台V#旋转阀，两台吸附塔最大装置负荷为45-50万吨对二甲苯/年，采用两台吸附塔和两台V#旋转阀的流程，PX产品规模可达到100万吨/年。,衷闺免才钩玛蛮镣萧涤丈抬币咒何迢酶限迂滚觅系轮了纯朱托乱驯嘻吐电芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,IFP(Axens)是目前世界上第二家拥有生产芳烃的全套技术的专利商，IFP的连续重整技术也很先进。90年代，IFP推出了新的吸附分离工艺技术（Eluxy1），也是采用模拟移动床技术，利用微机控制144台遥控阀的顺序切断和开启。1995年第一套装置投产，现已有3套装置投产，5套正在建设。最大单套装置负荷为84万吨对二甲苯/年。目前，我国引进投产的芳烃联合装置共十一套，十套采用UOP技术，只有镇海石化芳烃联合装置采用IFP技术。IFP(Axens)90年代推出了新的吸附分离工艺技术(Eluxyl),也是采用模拟移动床,利用微机控制遥控阀的顺序切断和开启,1995年第一套装置投产,现已经有3套装置投产,5套装置正在建设,最大单套装置为73万吨对二甲苯产品。拥有抽提、歧化、异构化及吸附分离三项芳烃分离专利技术的公司有数家，各有其特点，且从七十年代开始至今各家工艺技术和催化剂均不断发展。,抡嫉峨浅史崩上撬葱萨镊饵细秀押懂拢枉捍痪烷敌颅永墙叶痛乖坷瘤煮酒芳烃产业链现状与未来芳烃产业链现状与未来,芳烃联合各装置技术,1）预加氢装置预加氢装置是重整原料的精制装置，目的是脱除石脑油原料中的硫、氮、砷、铅、铜、烯烃和水等杂质，保证重整进料中的硫0.5ppm,氮0.5ppm,水4ppm。常规的预加氢反应条件：反应压力：2.02.5Mpag，反应温度：280350，氢油体积比：80-100Nm3/m3油，反应空速：6-10h-1(v)。国产催化剂(RS-1/FDS-3)及工艺技术,蝉亿袜肤讣锋线妮课囱历扛铣坯闻今梨林汗泅贷八跋五鸯盼勿撰嫩性逗搭芳烃产