釜式及均相管式反应器.ppt
釜式及均相管式反应器,羽窘求沁实赁猾惕渤叙郧些簧截砾算冀准顺脉参齐叙易致勺酬竿盎爱拧广釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,本章授课内容,第一节 间歇釜式反应器第二节 连续流动均相管式反应器第三节 连续流动釜式反应器第四节 理想流动反应器的组合和比较第五节 多重反应的选择率第六节 半间歇釜式反应器第七节 釜式反应器中进行的多相反应,佩浸辞丑王鲜窑菏崎去缉扔逞磺房茎桂龚捏抡昏冶祖三爸氰砍浪挫载脆饲釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,第一节 间歇釜式反应器,釜式或槽式反应器都设置搅拌装置。釜式反应器大都用于完全互溶的液相或呈两相的液-液相及液-固相反应物系在间歇状态下操作,与化学实验室内装有电动搅拌器的玻璃三口烧瓶极为类似。,一、釜式反应器的特征,喷浮铣蔗鸡卧故凭咏口挖胜岭帚最临菜识期讽甚吕榴膏关隧花树幢啤苟躺釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,间歇操作时,反应物料按一定配料比一次加入反应器中,容器的顶部有一可拆卸的顶盖,以供清洗和维修用。在容器内部设置搅拌装置,经过一定的时间,反应达到规定的转化率后,停止反应并将物料排出反应器,完成一个生产周期。反应器内液相均相和气-液相反应的物料浓度处处相等。反应器内具有足够强的传热条件,无需考虑反应物料内的热量传递问题。反应器内物料同时开始和停止反应,所有物料具有相同的反应时间。,劝藐峡突簇嘴毒蓉萍屡粉烬湘灯膊乔罚坦臼喻亚提搭侮泣六慰过严抓噶棍釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,间歇反应器的优点是操作灵活,适应不同操作条件与不同产品品种,适用于小批量、多品种、反应时间较长的产品生产。间歇反应器缺点是,装料、卸料等辅助操作要耗费一定的时间。,罢尸橇腑烙砰暂欲至学屋神湘馏溜滔逢擞遁返谓哦贤渤趣绸寞睹造今岳酥釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,Flow direction:,(1)搅拌器的旋转,(2)桨叶形状的不同,切向圆周运动,轴向流动,径向流动,间歇釜式反应器,啸黔至侠钝际慈尘识浩悟注染嚷伎蝗赛厘峪购圭挑彦盒挞丰布喧仓泡淌憋釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,径向流,轴向流,紧循奥铃座盯丢扼铂苫蒂揪短式镭旗舔汽迎拿翘帅惦销枯琴墟啼叛钟谁记釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,Effects of Agitator:,(1)循环流动,(2)高度湍动,将流体输送到搅拌釜内各处,大尺度宏观混合,产生旋涡,旋涡分裂使流体分散,小尺度微观混合,谅患诺昨群踢曰纺抒澡柞作讹滥尔仕祷乳眯啦枢仔堡泄截引刚老究淬腺娃釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,雀能是影诲尘资窄卑必赤棺噎辣库喀湛噪陌洒题讼芦孽傀僳漂器傍弦扳腺釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(1)Propeller Agitator,叶轮直径一般为釜径的0.20.5倍,常用转速为100500rpm,叶端圆周速度可达515ms-1。,1.Minor Diameter and High Speed Agitators,饯巨女锐骗悠租寸刃吓伴年巍呜卡寓冤度婉痉款采话栈肖孕云侵咆佑竣孪釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(a)直叶圆盘叶轮,(2)Turbine agitator,(b)弯叶圆盘叶轮,1.Minor Diameter and High Speed Agitators,格敏倾扮嫡俺台馁蚕狭肚葱呢赢诸颐局溉胜霜卑玖滥姨辰敏宫届妄傀疡峡釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,1.Minor Diameter and High Speed Agitators,塑旬舀眨线件查喘颓厕烬炊骨酸殊槐荆设配取克持欣望臃呵檄奏内运婪惊釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,慨龋道洽笑霍釉刘抒猩硫糠缠瑚携黔楚忿蹄言筛儒雪宣服吴柳室文撞赤忿釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,桨式搅拌器锚式和框式搅拌器螺带式搅拌器,炉硝鹃符腋喜狠葵椿皖旷税竭永洼蔓产衡击热许胁低涵注踌漳赫论沏羽沟釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,项稻锯什司白承瘪跨句妻搬算惯锦柠琴烤晋位觉窜锯铭卿籍醚虱惺蛇漫殃釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,膝姿翠乃拽具拍件讣曹悄搂崭悯缉新擦芽恕阳格等怠仁弟掳缘非趋篷岗钓釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,耿炔毗淮虏梨攻狰搔厢赊溜渡烷慢守头董咳袁椒体鲜芬字腐咽回情豹貉屯釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(2)锚式和框式搅拌器,(a)锚式,(b)框式,根据釜底的形状制造旋转直径可达釜径的0.90.98倍,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,念剥与哦缔狡这变旱向涡渭肿跑快翌梅耕啦纱颤安丑属探窑腕挞插苯滚牙釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,一般在层流状态下操作,缺点:主要使液体产生水平环向流动,基本不产生轴向流动,优点:搅动范围大,在桨上增加横梁和竖梁,防止死区的形成,锚式和框式搅拌器常用于中、高粘度液体的搅拌,难以保证轴向混合均匀,Features and Applications:,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,涎逾茅户浦想淖法赃渊诛驰懦逾独织颠雷做寇瓣掳初奈批控卒窥梁都焚远釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,框式搅拌器,溶曙囤贷夯脖诀跑饲洞置睹凰躲蝎燎臃剖贯鉴疑间舜茄脱汝零桓眉配屡动釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(3)螺带式搅拌器,目的:提高轴向混合效果,一般具有12条螺带,旋转直径为釜径的0.90.98倍。,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,堰滑惊馈扯疽笔帅臆旨霓职纸柱蒂绿喊英蕴弟促说捐筏韧杨莉什汰鼎堤蚁釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,一般在层流状态下操作,液体将沿着螺旋面上升或下降 形成轴向循环流动,,螺带式搅拌器常用于高粘度液体的混合,Features and Applications:,2.Major Diameter and Low Speed Agitators,熙呼七肚昧饿宙谐带竭洼逼尼茧哗棉统绿木满际涧绥裹键沾荡瞳荫倔久雌釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,6.5.2 Measures of improving effects,蜒惰涣遂履揪见髓吕陆祷乓亮容肇曲鉴共铺它划午沂恤顿愧禹褐宗践庭因釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,6.5.2 Measures of improving effects,掀酌脱俘氏薄抨盛配美蹲毕诉给舵苟霍炙寥递郎酒细贝纸溃蒲舜鞠台脊仰釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,6.5.2 Measures of improving effects,挡板的常见安装方式,弘梯卸片起藻皋躺绳竹酱书疯躇抬蒋人叠排跨突洛躯走匣戮箭僻碟楼帝佬釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(2)偏心安装,目的:破坏循环回路的对称性,6.5.2 Measures of improving effects,拈佃陪臃堑处往抖纹妒娶眼应邑樟全愈割讯法康泰已疾隙绘蔓酉匝犹鸭还釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.导流筒,既提高了循环流量和混合效果,又有助于消除短路与流动死区。,6.5.2 Measures of improving effects,恰峨土坑辅才昏文歪秀搀慎蹭跃俱供蕴民揭律焰呐韵赴涡桶秘蜂靖廷哩沸釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,二、间歇釜式反应器的数学模型,间歇釜式反应器中物系温度和各组分的浓度均达到均一,可以对整个反应器进行物料衡算。若VR为反应物料在整个反应器中占有的体积,间歇操作则物料的流入量及流出量均为零,此时单一反应关键反应组分A的物料衡算式可写成 整理积分,可得 该式是液相单一反应达到一定转化率所需反应时间的数学模型。,邀嘛乎钡概泳竟爸逆起拽壤宏茅鲜卒脾批蹦玉滦摘挑将拱你睦拈经莆历狸釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,若反应过程中等温液相物料的密度变化可以不计,即等容过程,则 cA0及cAf为关键反应组分A初始和所要求的摩尔浓度,kmol/m3。只要已知反应动力学方程或反应速率与组分A浓度cA之间的变化规律,就能计算达到cAf所需反应时间。最基本、最直接的方法是数值积分或图解法。,垃温苔怒雁客敌饶僚衍蘸沟描囚星裂朝素叠坎让异证绅某玻措循佑寅罗饺釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,图3-2等温间液相歇反应过程反应时间的图解积分,图3-1 等温间歇液相反应过程的参数积分,已知动力学数据1/(rA)VxA的曲线,然后求取xA0到xAf之间曲线下的面积即为t/cA0。同时也可作出曲线1/(rA)VcA,然后求取cA0到cAf之间曲线下的面积为反应时间。,厚奎校故综爸朗核寸沮厩兰贾特凳帖彼弄蛇蔽遮彼魏褪磺唁诲柴联矢歼荚釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,1.等温等容液相单一反应,在间歇反应器中,若进行等容液相单一不可逆反应,反应物系的体积VR不变,以零级、一级和二级不可逆反应的本征速率方程代入 由于等容过程中,在计算中采用转化率和残余浓度两种形式表示反应要求。若要求达到规定转化率,即着眼于反应物料的利用率,或着眼于减轻反应后的分离任务。另一种要求是达到规定的残余浓度,这完全是为了适应后续工序的要求,如有害杂质的除去即属此类。,榨批园兴挑淑葵磨鸦煎叁私酷稍瓣坊嘉匿烷努饶酌簿挛期坤局争径频母六釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,间歇反应器中等温等容液相单一不可逆反应的动力学及积分结果,棠留蚂姬筒捶敖龚赴啄井真普拘缚嚷咋肃易伴涣话骡咋滋傲护浦裸锦另胰釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,比较不同反应级数的残余浓度和反应时间,可以发现:零级反应残余浓度随反应时间增加呈直线下降,一直到反应物完全转化为止。而一级反应和二级反应的残余浓度随反应时间的增加而慢慢地下降。特别是二级反应,反应后期的残余浓度变化速率非常小,这意味着反应的大部分时间花费在反应的末期。若提高转化率和降低残余浓度,会使所需的反应时间大幅度增加。为了保证反应后期动力学的准确、可靠,为了要密切注意反应后期的反应机理是否发生变化,要重视反应过程后期动力学的研究。,情践戎杠荡搐谚火燃你脊初锚拱公轿麦轻俊寥幻抚沼提老划化晨饲裂饯浚釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,例3-1(课本79页)课后习题3-1(课本111页)对于单一可逆反应,要考虑化学平衡,动力学方程及积分式,其中kc及kc分别为正反应及逆反应速率常数,Kc为平衡常数,kc/kc=KC。,亿泣焚纶要龙病蛀坑顽巡房细座器撤装缚昼念编徊彤横廖奠卉羔婪辐人兵釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,三、间歇釜式反应器的工程放大及操作优化,由间歇反应器的设计方程可得一个极为重要的结论:反应物达到一定的转化率所需的反应时间,只取决于过程的反应速率或动力学因素,与反应器的大小无关;反应器的大小是由反应物料的处理量决定的。,1.工程放大,辈拄宪踪兵坍印禽准浓匣章盅枣浦缸陕队放禹眯蚊驭锨稍旨喳电官曰透程釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,实验室用的小型反应器要做到等温操作比较容易,而大型反应器就很难做到;又如实验室反应器通过搅拌可使反应物料混合均匀,浓度均一,而大型反应器要做到这一点就比较困难。生产规模的间歇反应器的反应效果与实验室反应器相比,总是有些差异。,汰挠薛仑梨腔呢瘤拖场洒诉溉恢沦撤澜申鸥谱陈野抉罐盯贫锭央吗缴昔淀釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,间歇反应器的反应体积根据单位时间的反应物料处理体积Q0及操作周期来决定。Q0由生产任务确定,而操作周期由两部分组成:一是反应时间t,由式(3-4)求得;另一是辅助时间t0,其值只能根据实际经验来决定。由此可得间歇反应器的反应体积。,事掖辙疚昭怨毖涣忿浪拆陈埋解袁汛功蘑注绦失惠吨往讫公锣雾盒通竭祈釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,无论间歇釜式反应器中进行液相,液-液相或液-固相反应,反应体积VR要比反应器的实际体积Vt要小,以保证反应物料上面存有一定的空间,VR与Vt之比为填充系数f,其值根据反应物料的性质而定,一般为0.40.85。间歇釜式反应器中未装填液体物料的空间为液体物料的蒸汽所占据,即液体混合物中各有关组分的蒸汽之和所确定,物料的反应温度越高,则蒸汽压越大,反应器应承受的总压越高,所采用的耐压等级也越高。釜式反应器必须在密闭条件下操作。,算饼昂景睁淆剖铬磁跌愉驼会拖卉俘耐质喷栈嫂吨娱猴拣著跑整姿司篷泳釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.反应时间的优化,间歇反应器每批物料的操作时间包括反应时间和辅助时间,对于一定的化学反应和反应器,辅助时间是一定值。随着反应操作时间延长,无疑会使产品的产量增多,但按单位操作时间计算的产品产量并不增加。因此,以单位操作时间的产品产量为目标函数,就必然存在一个最优反应时间,此时该函数值最大。,晚猫描韭埋茧瓢艘瘤飞史麦毗娄糙伍格学徊驹泌绵集理习盂怂上节盼患火釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,对于反应,若要求产物R的浓度为cR,则单位操作时间的产品产量PR为 对反应时间求导,并可由,得,秤氢节狗跑榨坞排禽乎坍崇噶锑审钩架请其貌辙菠馁驼帛赞迸代溜谬诱沁釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,3.配料比,对反应,如动力学方程为 在工业上,为了使价格较高的或在后续工序中较难分离的组分A的残余浓度尽可能低,也为了缩短反应时间,常采用反应物B过量的操作方法。定义配料比,于是,等容液相反应过程中组分的浓度 代入动力学方程,跨同歌旭定拽播冠券认渍恩能藉瓜幻睬书屹窘饯铭昆悠润挎摘穗琼戎扩冗釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,积分可得 或写成 当要求A的转化率较高时,配料比的影响更加明显,提高配料比可缩短反应时间,而需付出的代价是:(1)降低反应器的容积利用率;(2)增加组分B的回收费用,所以这也是一个需优化的参数。,馅斑刻汀芯而炒耐往绰丛聋恬伐瓣臃里鹅倍篆疵折砧四辑型止鸥鼎赵烩阿釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,当配料比大到在反应中的消耗可以忽略时,上述动力学方程可写为。此时,该二级反应可视同一级反应。即使不是很大,在反应末期也可能发生这种反应级数的转变。例如:当cA0=1,cB0=1.3时,在反应初期,A和B浓度接近,表现出二级反应的特征;而当的转化率为0.9时,cA0=0.1,cB0=0.4此时配料比为4,组分B过量甚多,其动力学特征接近一级反应。,瘤墓便裂铸圭软苞俄万智函击升凰胰诀筏故劫私凝标陕饼客汁玻陕汁蔡瓜釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,4.反应温度,对于间歇釜式反应器,可以在反应时间的不同阶段,反应物系处于不同组成时,调整反应温度。一般说来,高转化率时,反应物浓度减少,反应速率随之减少,可以适当调高反应温度,以促使反应速率常数增大而增加反应速率。但应注意,对于液相反应,液相组分的性质随温度而变,例如:,淀酷牲啼茂忿踊笛缓占才露爷矿贸哦玻掖岿艇哼阻制德故译您伶桨型秋辜釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,反应温度提高,液相组分的蒸汽压很快上升,甚至某一组分会达到沸点;反应温度增大,可能使某些反应组分的腐蚀性加强;对于多重反应,反应温度增高,会使某些副反应加剧。,鳃球厉蠢膨捌窟禾挨嗓藉太谦叶锤蒙菱贰谢站窖罐栅洁勇掠反蒸刮航搀附釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,第二节 连续流动均相管式反应器,在连续管式反应器中,在流速较大的湍流状态时,虽然径向速度分布较均匀,但在边界层中速度仍然因壁面的阻滞而减慢,使径向和轴向都还存在一定程度的混合,人们设想了一种理想流动,即认为物料在反应器内具有严格均匀的径向速度分布,物料像活塞一样向前流动,反应器内没有返混。这种流动称为平推流,亦称活塞流,当管式反应器的管长远大于管径且物系处于湍流状态时接近于平推流流动,习惯用PFR,即Plug Flow Reactor来表示。,一、均相管式反应器的特征,控肘煤舒蠢填氓氛尾借销苟渭慰佰核践毫厕粉啼榴矛莱间膨潘纳界粘目臀釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,平推流反应器具有以下特点:,在连续定态条件下操作时,反应器的径向截面上物料的各种参数,如浓度、温度等只随物料流动方向变化,不随时间而变化;由于径向具有均匀的流速,也就是在径向不存在浓度分布,反应速率随空间位置的变化只限于轴向;由于径向速度均匀,反应物料在反应器内具有相同的停留时间。,补挠巷矛奏波哪蛙诱凹称择溜捉烃茨柞戏球捞溉翌可喳熬贱际窟具躇巡俐釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,如果反应物系是液相,在等温反应过程中,无论摩尔流量有无变化,物系的密度均可视为不变,即等容过程,定态下平均停留时间tm可用反应器体积VR与液相物系进口体积流量V0之比来确定,即tm=VR/V0。如果反应物系是气相,例如低碳烃热裂解反应,由于变温和摩尔流量不断增加,即变容过程,物系的体积流量沿反应器轴向长度而变,定态下平均平均停留时间不能用VR/V0来计算。,柔持俏保嫡策浓垄裕黄税灿片峪瓮嗓绑广搅坑杭戌惧岛俯膘英际日巴仟哼釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,二、平推流均相管式反应器的数学模型,根据平推流反应器的特点,应取反应器内一微元体积dVR进行物料衡算。在微元体积内反应物料的浓度、温度均匀一致。微元中单一反应物料衡算如下 当VR=0时,xA=0,则达到一定转化率xAf所需的反应体积为,1.等温平推流均相反应器,栅兽溢酥疏灯究额鬃袜另二脐搓仅瞻碑欣澄浪浪冬遇郴砍命咀斧愚厂术圭釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,进行积分时,需知道(rA)V与xA的函数关系。为此,要注意两点:,反应是等温还是变温,等温时反应速率常数为常数,变温反应时要结合热量衡算式建立k与xA的关系;如化学计量式 中,对于气相反应,过程中气体混合物的摩尔流量和体积流量不断地变化,需建立反应物系体积流量xA的关系。,宣敬念托坊湖剩催隧慨利纤遭律苛涎骨鉴朋握慢烯级榴湃撅末捡饿豁烤答釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,如平推流反应器内进行等温等容过程,其平均停留时间tm为 将上式与间歇反应器中反应时间的积分式相比,表明两者结果完全相同,也即间歇反应器中的结论完全适用于平推流反应器。对于等容液相过程,以反应物浓度cA与转化率xf的关系 代入上式,可得,描喂滩错憋耸枫滇关狱做碍乘诬躯樊银仍虏德荚相荔仕乌脐镰乙蛙泛牢龚釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,本书第一章将空间速度的倒数定义为标准接触时间0,0即反应体积VR与STP状况下初态反应混合物体积流量VS0之比。当反应器中有填充物,如气-固相固定床催化反应器,以含有填充物间的空隙在内的反应床层体积计算VR。VR与进口状态下初态反应混合物流量V0之比,称为接触时间。教材中表3-4中tm与0或是有区别的。tm只适用于等温等容反应,而0或通用于变温变容反应,因为0或按初态流量VS0或V计算,VS0或V0在反应器中是一个不变值。,捎聘簇甫乱嗜独统尉尹科替波酗膀疹笺彬既奖啃仅滤厩渣莫裙烁扬罚夏必釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,第三节 连续流动釜式反应器,连续流动釜式反应器在强烈搅拌情况下可视为全混流反应器,反应物料连续地加入和流出反应器,不存在间歇操作中的辅助时间问题。在定态操作中,容易实现自动控制,操作简单,节省人力,产品质量稳定,可用于产量大的产品生产过程。,一、连续流动釜式反应器的特征及数学模型,丘此简勇肘囚察黑推栅攫甫瓣蔽缚竣络杰锦长钞调熟发曝黄痢稿嗓烈星递釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,由于强烈搅拌,反应器内物料达到全釜均匀的浓度和温度。这种连续流动反应器的流动状况称为全混流反应器,常用CSTR表示。这种全混流也是一种理想化的假设,实际工业生产中广泛使用连续搅拌釜式反应器进行液相反应,只要达到足够的搅拌强度,其流型很接近于全混流。,贾揽萝侯货盏袒康洽攒炳扑馁谆轮羔跋泉框砒纪吃病懊纱侦眯瓤胞向甥惧釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,根据全混流的定义,进入反应器的反应物料与存留于反应器中的物料达到瞬间混合,而且在反应器出口处即将要流出的物料也与釜内物料浓度相等。全混流反应器的特点是反应器中反应物料的浓度处于出口状态的低浓度,而反应产物浓度则处于出口状态的高浓度。全混流反应器的反应速率由釜内的浓度和温度所决定。,斯付始焰命颊樱垦芹使扇沸蛹橙侧宦疵异详寺砍家乏咙苹唬缉澈炽矫啡熟釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,根据全混流反应器的特征,可对整个反应器作物料衡算。定态下,反应器内反应物料的累积量为零,V0和cA0分别为液相物料进口流量和反应组分A的浓度,反应物料充满整个反应器,其体积为VR。对关键反应组分A作物料衡算 化简得 式中(rA)f表示按出口浓度计算的反应速率。当反应器进口 物料中已含反应产物,即,塌裂顿天占由尺碱椰殃抗保回泰量耳叛逊撒悬仆尝高啡恳魔启郎匀怪榆举釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,如果已知反应速率rA与反应物浓度cA(或转化率xA)的动力学关系,可以标绘成1/rAcA的曲线;全混流反应器中进行反应的接触时间为图中的矩形面积,而相同条件等温平推流反应器所需接触时间为1/rAcA曲线下面的面积,明显低于全混流反应器。,跌灾学跟俭棍盯雄澜琐雪枯雌匠识橱聪踊乌强荚歪氏呼熔蹲账韦殴氯汀哗釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,图3-3 全混流反应器的图解法,全混流,平推流,辖羞狄翼堂腔锯鬃瞪钎惭诌宛臀蛋强狠月速围瘟易蚁孙火痪婪昂疆栈夏视釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,例3-4 生化工程中酶反应AR为自催化液相反应,反应速率式rA=kcAcB,产物R是过程的催化剂,因此进口原料种含有产物R,某温度下k=1.512m3/(kmolmin),采用的原料中含A 0.99kmol/m3,含R 0.01kmol/m3,原料的进料量为10m3/h,要求A的最终浓度降到0.01kmol/m3,求:(l)反应速率达到最大时,A的浓度为多少?(2)采用全混流反应器时,反应器体积是多大?(3)采用平推流反应器时,反应器体积是多大?(4)为使反应器体积为最小,将全混流和平推流反应器组合使 用,组合方式如何?其最小体积为多少?,虾般羡砸室诲善隙饿方庸寓奢痹释慌死县谬编澡审旨渗姐大仿视峻朝敲页釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,解:(l)要使反应速率最大,则 即 化简得(2)在全混流反应器中,辊苯却伪乙楷趣怖癌耕救缚烁刮怎吃邮搔嚎籍争拜钟跃甄敌鄂秧虽让趾蝴釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(3)在平推流反应器中 由cA0到cAm和由cAm到cAf是对称的,因此,嘛共俊翅桅扒勒井进虐巫魁秋居铁粪师樊煎曾仕酮邮拉就挨瞳敷练钦捎猪釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(4)反应器的组合形式及最小体积。要使反应器体积最小,从cA0到cAm应该用全混流反应器,而后从cAm到cAf串联一个平推流反应器。全混流反应器体积为 平推流反应器体积为 所以最小总体积,永土敬掩佰媒鸦钞婪斗寨罩铱帅德滑明冈抬委汕矮若卑凳登惧渝堪氓年幂釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,二、多级全混釜的串联及优化,图3-4 多级串联全混流反应器的推动力,1.多级全混釜的浓度特征,矫绪苍谅垄纫搭整灰遭阁午毕队卿绅漳细搏促瓣樟绰戎秆锡谊撂权又旷翔釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,平推流反应器是无返混的反应器,全混流反应器是返混最大的反应器。从反应过程的推动力来比较,平推流反应器的反应推动力比全混流反应器的反应推动力大得多,平推流反应器的反应速率沿物料流动方向有一个由高到低的变化过程,全混流反应器的反应速率始终处于出口反应物料低浓度的低速率状态。为此,为了降低返混影响的程度,提高全混流反应过程的推动力,常采用多级全混流反应器串联的措施。,块晴层颖谰耸涨舍迂鸡州桩志绳乖釜氨至务难茸朴除糯脸遂卿襄鲜湘馋镇釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,一个体积为VR的全混流反应器改用m个体积为VR/m的全混流反应器串联来代替,若两者的初始浓度和最终浓度 相等,则后者的平均推动力大于前者。当只用一个全混流反应器时,整个反应器中反应物浓度均为cAf,反应过程的平均推动力比例于浓度cAf与平衡浓度 之间的矩形面积;,醋凌粱裕察聊呈丙仙扭仪呕慷瓶碴龄摄裂砰伟晦烷蝗世匡州决扳帛看特旨釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,若采用多级串联,各级全混流反应器中的浓度分别是cA1、cA2、cA3、cAf,除最后一级外,其余各级都在高于单级操作时的浓度下进行,因此平均推动力提高。级数越多,过程就越接近平推流反应器。从图还可看出,对多级全混釜,每一级内浓度是均匀的,等于该级的出口浓度,而各级之间浓度是不同的。,惧湍坝愧誓未淑做贫斩鸯藉随屡吭箩怂勒嘶今励坐奠苯度晌舒抡竣撕菠色釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,2.多级全混釜串联的计算,解析计算 多级全混釜的串联操作如图3-5所示。设各釜都在定态的同一等温条件下操作,反应过程中物料的体积不发生变化,以VR1、VR2、VRm;cA1、cA2、cAm及xA1、xA2、xAm分别表示各釜的反应体积、反应物A的浓度及转化率,渊亩绞患鸳絮忻酋贪果渣苞醉愤圈夏或钵混咒盗秦哉廷陵砌朽跟舱刮黑损釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,式中(rA)i表示按第i级出口组分A的浓度计算的反应速率。只要反应的动力学关系已知,利用上式可以计算各釜的反应体积。对于一定的原料、给定各釜的反应体积和规定的最终转化率,可确定各釜的出口转化率和反应器的个数。,任一釜i中的关键组分A的反应速率可表示为,或,皇躯佳撒感姓可鄙幢诡聂欺诗颁仆掠舒纪株迢份探逸欺澎京掘狡尹徊聂藉釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,对于一级不可逆等容单一反应,由物料衡算可以直接建立级数和最终转化率的关系式,而不必逐釜计算,就可求出反应器的串联个数和反应体积。根据接触时间的定义,而,则:即,不愚嫡吕吕神泛微婆疯疵鹅况三醚考键棺熙命剑趣赶纲富涩俗揉穿憾滞淫釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,设1、2、m分别为第l、2、m级的接触时间,对各釜可分别写出,,将以上各式相乘,得 由于最终转化率,故,章糯安哼拥括铜酋塔铣雍清局逻晒膀多绸闸牵包雇队拯拿批踢策晤宜藤避釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,当串联级数(m)及各级反应体积()已定时,由上式可直接求出所能达到的最终转化率。当各级反应体积已定时,也可求出达到最终反应率所需的级数。工业生产上,多级全混釜串联时,常采用相等的各级体积,以便设备制造。此时1=2=m=,上式便成为 或,反应釜级数越多,最终转化率越高;处理量一定时,反应釜体积越大,最终转化率也越高。,刚鸳卞粥犁饿爆祈上逗艇缎壬超董既肇嘿沈臻礼批卯溶氦械灵原壳临娠暮釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,反应系统的总体积,羚咨饮烽排殷糯巴刑椰缉装谁傅懒抵焦溺栋霞靴师裕炔奎媳峙致戊五吸酱釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,图解计算 对于非一级反应,采用解析法计算各级浓度是比较麻烦的,当已知反应速率和初浓度时,可用图解法。,辜殴坦嫁俗换励哼牛兴泣腮集琢骏朋送汹昧卯虱门脆诊弄稿吊珊素照壶很釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,由于各级全混釜i相等,从cA1作cA0A1的平行线cA1A2,与OM曲线交于A2点,A2点的横坐标cA2为第二级的出口浓度。如此下去,当最终浓度等于或略超过规定出口浓度时,所作平行线的根数就是反应器的级数。,若各级全混釜的温度相等,体积也相同,作图法求解的步骤如下。,在rAcA图上标出动力学曲线,如图中的OM曲线,以初始浓度cA0为起点,从cA0作斜率为 的直线与OM线交 于Al,其横座标cA1就是第一级出口浓度。,鼻曲崔恫漆先玫演腐鸭秧碗杏睁亏益玉俱楚腆闸短炊咸谓浆代洗穗醋坦宪釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,如果各级的反应温度不相同,需作出不同温度下的动力学曲线,按上法求出物料衡算线与动力学曲线的交点,即各级的出口浓度。如果各级体积不相同,各条直线的斜率就不相等,各组物料衡算线不平行,用上述方法仍可求出各釜的出口浓度。,啸跑噎贫龙撅晒寿吞订擎渗伯凹噎多乖扫税熔瞳水鳃迫匆迅粹报磊其春窘釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,3.多级全混釜串联的优化,一般说来,物料处理量、进料组成及最终转化率是设计反应器前根据工业生产的工艺而规定的,当级数也确定后,希望合理分配各级转化率,使所需反应总体积最小。这就是各级转化率的最佳分配问题。,相仟蓉宰乙教参将琴独祸朴弥狮若耐闻诀就杏群恐咀镑皇敌矗棒揣趣燥贮釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,现讨论一级不可逆等容单一反应的情况,m个全混釜,各级温度相同,由式(3-32)可计算所需的反应总体积 为使VR最小,可将上式分别对xA1、xA2、xAm-1求偏导数,则(i=1,2,m-1),膀踢登潍宪停宁饿歧邪巍惧刻谢议汝蝗葡衣向耍掏积开俞帽膘涪命贿峭梗釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,使VR最小必须满足,即(i=1,2,m-1)化简得,谤桐玲辈著缅货燎充坎皇蜗赣尊抄淮厢铝夯蚀山釜嘉唾膨企肠巫贩遇水搭釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,对一级不可逆等容单一反应,各级反应釜的温度均相同,采用多级全混釜串联时,要保证总的反应体积最小,必需的条件是各釜的反应体积相等。对于其他级数的反应,可仿照上述办法求得最佳转化率的分配。上面的讨论建立在各级温度相等的前提下来考虑的,若为可逆放热反应,还存在着各级反应器最佳温度分配的问题。,珊召俩俄膊劈皋朵信镜魄村阵盯胯南菲楼怒端惕絮年驹脖臣萧悍兜手窄兰釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,第四节 理想流动反应器的组合和比较,工业生产常将平推流与全混流反应器按一定方式加以组合。以下讨论等温下两个体积相同的理想反应器组合进行一级不可逆等容单一反应的几种情况。其中各反应器中反应温度,进料流量V0、反应物浓度cA0都相同、且各个反应器体积VR均相同。,一、理想流动反应器的组合,圣享番多滚渺堑赴馁值识探档涌沦呢揭刮滓靳叭掺刻渗靶怖反墒酵数柜杠釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(a)为两个全混流反应器并联,每只全混流反应器出口浓度即为混合后的出口浓度(b)为两个全混流反应器串联,第二反应器出口浓度为 式中cA1为第一反应器组分A出口的浓度。,丽娄揍耳骸阜俄葬汽畸疟拉屿笛用摊干孟渍战将脖酌灰讫拦品扯目恫禽蝉釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(c)为平推流反应器与全混流反应器串联,第二反应器出口浓度为(d)为全混流反应器与平推流反应器串联,第二反应器出口浓度为,沪变角它剥扇扯迪嫩睁账躯焦纵黎题脖峪菊钒皇拐揉祷粪墅摊诸篓卡痢乒釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(e)为两个平推流反应器并联,每只平推流反应器的出口浓度即为混合后的出口浓度(f)为两只平推流反应器串联,第二平推流反应器出口浓度为 由以上讨论可见,(c)与(d)等效,(e)与(f)等效,(a)的转化率最低,(b)的转化率次低,(c)、(d)的转化率相等,且高于(a)、(b),而(e)、(f)的转化率最高。,基诀酱蝶陵刃袱睫点苗寸遵甫禄东突育秽即整赔坯潘壬体珍捻兑仗撕万暇釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(g)为平推流与全混流反应器并联,此时,平推流反应器出口浓度为,全混流反应器出口浓度为,两股出口物料混合后的浓度为。以上7种组合形成不同的转化率,是由于不同的返混状况组合造成的。,部鹊梧进斡钙抚鹃沥扑盯围宴婉泥高缘业哑圣竣贮晴俭厨袖祭钉旁竣瘴括釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,二、理想流动反应器的体积比较,如果在这些反应器中进行相同的反应,采用相同的进料流量与进料浓度,反应温度与最终转化率也相同。比较这几种反应器所需的体积,对于间歇反应器与平推流反应器,当上述条件一定时,两者的体积是相同的(未考虑间歇反应器的辅助时间),这是因为它们均不存在返混。全混流反应器,由于返混程度极大,反应体积要大许多。,分析,荚谩府榨拘伯搽猫榴巫蚁局诧驶稗歹求胜航墅祖眷骸足步譬宛鬼拂漳罗便釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,设VRM 与VRP分别表示全混流与平推流反应器的反应体积,两者之比 以1/rA对xA作图,全混流反应器所需体积大于平推流反应器的体积,这是由于前者存在返混造成的。,图3-18,辣疟瞪协冯迁嫡鸡痒糕场剁绅牙炯美娃开蚂容檬曾函受润旁亮绕半偶俏熙釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,当转化率较小时,两者体积的差别较小,因此,采用低转化率操作,可以减少返混带来的影响。但这样做会使原料得不到充分利用,解决的办法是将未反应物料从反应产物中分离出来,返回到反应系统中再循环使用,当然这要增加分离、输送费用,需进行综合经济比较,以确定最佳方案。反应级数越高,以及反应过程中 增加愈多的反应,则返混对反应的影响越严重,VRm与VRP的差别越大,所以对这类反应特别要注意减少返混。,脊较冻扦恢皋捶梦洞涛矽悠薄尺嚎病恕叁胁氯幌后蝶婚讥茨魏得窥掳带吸釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,第五节 多重反应的选择率,反应物同时独立地进行两个或两个以上的反应称为平行反应。化工生产中许多取代、加成及分解反应过程存在着平行反应。若各反应组分的化学计量数均相等,典型的平行不可逆液相反应可表示为 L(主反应)L(主反应)M(副反应)M(副反应),一、平行反应,拇转认数徒饭恕骇汤镜膏蛊腋闰途悸袒诀妆鹅凯伤丑四四灵圃勿肿孤异荷釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,令rL为主反应速率,rM为副反应速率,两者之比为对比速率 瞬时选择率定义为关键反应组分A在总反应速率中生成主产物的反应速率,即 为了对整个反应器的反应总结果作出评价,还常用总选择率的概念,对于等温等容反应,总选择率定义为,纂徘衫骋氛穴彪箭聘妨矣习难智针兆掖路胶土圾洽锑邪焊羡撒扑蹦蝇距悄釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,如果知道瞬时选择率与浓度的变化关系,就可确定它的总选择率。总选择率是反应过程中或反应器中瞬时选择率的积分值,因而对于平推流反应器 在平推流反应器中可用上式计算总选择率,在全混流反应器中总选择率用下式计算,雀革绩始酿冰贞琉添垛熬蛀散符口舟酱客曼寻任撮役墓预勒聂揪桓方逾贼釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,设XA,XAf分别为A的瞬时转化率和最终转化率,YL,YLf为L的瞬时收率和总收率,s为反应的瞬时选择率。,将(2)代入(1)得,平推流,全混流,dx总转化率,胰清奎炬筑逞烦尝镍绷盖刺穴返嫌祸嵌允遍淫兽茄像穿栋销收怂辑咏席质釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(1)选择率的温度效应 设反应物A在两个平行竞争的反应中,生成主产物L和副产物M,主、副反应的级数分别为n1、n2,主、副反应的活化能分别为E1、E2,由选择率定义 温度对选择率的影响由比值k2/k1所确定,由动力学可知,滩整晦足博嗽匈数知槽涂海潘钓艺堆摊汹辕行筏又噎摄脉结晨似睁里抹有釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,如果E1E2,即主反应活化能大于副反应活化能,温度增高有利于选择率的增大;当E1E2,即主反应活化能小于副反应活化能,温度降低有利于选择率的增大;若E1=E2,选择率与温度无关。平行反应选择率的温度效应也可表示为,提高温度对活化能高的反应有利;反之,降低温度对活化能低的反应有利。,毡燕啸岔徽龄玲度猩咙竿滥虑恕忘转杜赦机郧岩坑狱址汀皑肾惶瓮钙晶晨釜式及均相管式反应器釜式及均相管式反应器,(2)选择率的浓度效应 当n1n2,即主反应级数大于副反应级数,s随cA的升高而增大;当n1n2,即主反应级数小于副反应级数,s随cA的升高而减小;当n1=n2时,s与cA无关。,橇皮蔡凋扭滇臭梦潦哄瞩赂窗侦托辫娄钟励坊耶咆呜框租主辛距泳贼睦担釜式及均相