第12章含硫、磷、砷的有机物2.ppt

第12 章 含硫、磷、砷的有机化合物,1、掌握硫醇、硫醚的结构和命名,2、掌握硫醇和硫醚的化学性质,3、掌握磺胺类药物的基本结构,4、熟悉生物体中的磷酸酯、有机磷农药,含硫有机化合物的分类,硫与氧同属第六主族。从结构上说，含硫有机化合物可看作是含氧有机物分子中的氧原子被硫原子取代的产物。主要有硫醇和硫醚。,醇,醚,过氧化物,硫醇,硫醚,二硫化物,第一节硫醇和硫醚,一、命名,二、结构特点,三、化学性质,硫醇的通式：RSH 官能团：SH巯基硫醚的通式：RSR官能团：CSC硫醚键,硫醇和硫醚的命名与醇和醚相似，只是在“醇”或“醚”字前加上“硫”字即可。结构复杂时，把-SH当作取代基，称巯基。,二、命名,3-戊硫醇,2-巯基乙醇,CH3CH2SH,乙硫醇,CH2CH3SCH2CH3,乙硫醚,苯甲硫醚,Sp3杂化,2、与重金属氧化物作用,1、硫醇的酸性与成盐,3、氧化,1、氧化,二、结构特点,因硫的原子半径大，SH键易极化,三、硫醇和硫醚的化学性质,1、硫醇的酸性和成盐 2、硫醇与重金属氧化物(或盐)作用3、硫醇的氧化4、硫醚的氧化,1、硫醇的酸性,硫醇的酸性比醇强,pKa:10 15.7 16,酸性：硫醇水醇,H2O,成盐,2、与重金属氧化物（或盐）作用,硫醇可与重金属(Hg2+、Pb2+、A+、Cu2+)氧化物或盐作用，生成不溶于水的硫醇盐。,二巯基丙醇,二巯基丁二酸钠,医学上利用这个性质治疗重金属中毒。,中毒及解毒：,活性酶 中毒酶,酶中毒：,活性酶 从尿中排出,中毒酶,酶的解毒,3、硫醇的氧化,硫醇 二硫化物,O：H2O2、I2、O2,H：NaHSO3、Zn+HAc,氧化发生在s原子上,2,二硫键对多肽的形成及对于保持蛋白质分子特殊空间结构均具重要意义,半胱氨酸,胱氨酸,强氧化剂将巯基氧化成烷基磺酸,次磺酸,亚磺酸,磺酸,O：KMnO4、HNO3,4、硫醚的氧化,硫醚易被氧化成高价化合物。,室温,O：HNO3、CrO3、H2O2,亚砜,砜,O：发烟HNO3、KMnO4,二甲亚砜,二甲砜,（药物促渗剂）,芥子气,二氯二乙亚砜,糜烂性毒气,无糜烂性,第二节磺胺类药物,磺胺类药物是一类具有对氨基苯磺酰胺基本结构的药物。,对氨基苯磺酰胺,1,4,碱性,酸性,磺胺构效关系研究表明,1、氨基与磺酰基在苯环上必须互成对位。,2、N1单取代的衍生物使抑菌作用增加，而N1,N1双取代时则丧失活性。,3、N4上的氢原子被其他基团取代后，如在体内不能被分解或还原为游离氨基,则无抗菌性。,二氢蝶呤,谷氨酸,二氢叶酸合成酶,二氢叶酸,磺胺类药物抑菌机理,四氢叶酸,竞争性抑制,生物体中的磷酸酯,H3PO4,磷酸,AMP,ADP,ATP,磷酸单酯,二聚磷酸单酯,三聚磷酸单酯,A,有机磷农药,R1,R2=烷基或烷氧基或胺基,A=OR或SR,敌百虫,敌敌畏,化学性质,水解反应,氧化反应,