第14章环合.ppt

第 14 章 环合,概 述重要的五、六元杂环化合物形成六元碳环的环合反应形成含一个氧原子的杂环的环合反应形成含一个氮原子的杂环的环合反应,(1)分子内环合 即在一个分子内部的适当位置发生环合反应。如：(2)分子间多步环合 即两个分子之间先在适当的位置发生反应，连接成一个分子，这个分子不经分离接着发生分子内环合。如：,吗啉,苯并三氮唑,14.1 概 述,(3)分子间一步环合(协同环合)即两个分子在两个适当位置同时发生反应形成新环。,规律归纳：,（1）具有芳香性的六元环和五元环都比较稳定。（2）大多数环合反应在形成环状结构时，总是脱落某些简单的小分子。,（3）常常需要使用环合促进剂。（4）为了形成杂环，起始反应物之一必须含有杂原子。,14.2 重要的五、六元杂环化合物,含一个氧原子的杂环,呋喃（氧茂）,四氢呋喃,苯并呋喃（氧茚，香豆酮）,6-甲基香豆素,1,2-氧萘酮(1,2-吡喃酮，香豆素),4-羟基香豆素,3-甲基香豆素,含一个氮原子的杂环,吡咯（氮茂）,四氢吡咯,吡咯烷酮,吲哚（苯并氮茂、氮茚）,吡啶,喹啉（1-氮萘）,8-羟基喹啉,含两个氮原子的杂环,吡唑（二氮茂）,吡唑酮,H2C,1-芳基-3-烷基-5-吡唑酮,苯并咪唑酮,嘧啶,四氯嘧啶,三氟一氯嘧啶,含三个氮的杂环,三聚氰酰氯（三聚氯氰）,含一个氮和一个硫原子的杂环,噻唑（1,3-硫氮茂）,苯并噻唑,14.3 形成六元碳环的环合反应,一、蒽醌及其衍生物的制备,1邻苯二甲酸酐法,（1）,邻苯甲酰苯甲酸,比较活泼,（2）,硼酸保护,2萘醌法,硼酸保护,二、苯绕蒽酮的制备,蒽酮酚,经典合成方法为：,14.4 形成含一个氧原子的杂环的环合反应,一、香豆素的制备,二、6-甲基香豆素的制备,三、4-羟基香豆素的制备,14.5 形成含一个氮原子的杂环的环合反应,一、N-甲基-2-吡咯烷酮的制备,二、吲哚及其衍生物的制备,1吲哚的制备,最初生产方法：,目前生产方法：浙江普洛医药科技有限公司,23-羟基吲哚钠盐的制备,3烷基吲哚的制备,这类化合物的制备常采用以芳肼为原料的Fischer法。,三、吡啶酮衍生物的制备,吡啶酮是重要的染料中间体。,吡啶酮本身很容易被氧化，但在3-位或4-位有取代基时，则相当稳定，所以实际应用时均是吡啶酮的衍生物。,3-氰基-4-甲基-6-羟基-吡啶-2-酮,3-氰基-4-甲氧甲基-6-甲基-吡啶-2-酮,四、喹啉及其衍生物的制备,Skraup反应：,N-烷化反应,用此方法可制备一系列喹啉衍生物：,注：苯环上有氰基、乙酰基时（对硫酸敏感），不宜采用Skraup反应。,