第15章有机含氮化合物.ppt

第十五章 有机含氮化合物,15.1 芳香族硝基化合物15.1.1 芳香族硝基化合物的制法15.1.2 芳香族硝基化合物的物理性质(自学）15.1.3 芳香族硝基化合物的波谱性（自学）15.1.4 芳香族硝基化合物的化学性质还原(2)芳环上的亲电取代反应(3)芳环上的亲核取代反应15.2 胺15.2.1 胺的分类和命名 胺的分类 胺的命名,15.2.2 胺的结构15.2.3 胺的制法(1)氨或胺的烃基化(2)腈和酰胺的还原(3)醛和酮的还原胺化(4)由酰胺降解制备(5)Gabriel 合成法(6)硝基化合物的还原15.2.4 胺的物理性质15.2.5 胺的波谱性质（自学）15.2.6 胺的化学性质(1)碱性(2)烃基化,(3)酰基化(4)磺酰化(5)与亚硝酸反应15.2.7 季铵盐和季铵碱15.2.8 二元胺15.3 重氮和偶氮化合物15.3.1 重氮盐的制备重氮化反应15.3.2.重氮盐的反应及其在合成中的应用失去氮的反应(2)保留氮的反应15.4 腈15.4.1 腈的命名15.4.2 腈的性质(1)水解,(2)与有机金属试剂反应(3)还原15.4.3 丙烯腈,要求掌握内容,1、硝基苯化合物在稀HCl/Fe还原生成胺的反应。2、在苯环上连硝基对酸性的影响。3、胺的命名。4、由腈、酰胺的还原制备胺；由酰胺降解制备胺（记得使用的什么试剂）5、胺的结构与碱性强弱的关系。,6、胺与酰卤、酸酐的反应、7、胺的磺酰化反应。（区别伯、仲、叔胺胺）8、胺与亚硝酸反应。（可以用来区别伯、仲、叔胺）9、氨基保护的方法及其在合成中的应用。（试剂有：乙酸、酸酐、乙酰卤）10、重氮化合物和偶氮化合物的区别。11、重氮化合物的制备方法。,12、重氮盐的重氮基被氢原子取代反应及其应用。（试剂有：乙醇、次磷酸）13、重氮盐的重氮基被羟基取代、被卤原子取代、被氰基取代及其在合成中的应用。14、重氮盐的偶合反应及其在合成中的应用。,在中性介质中还原时，反应可停留在N羟基苯胺阶段,工业上：催化氢化，催化剂：Cu,Ni,Pt等,实验室中：醇溶液,氨或脂肪胺分子：氮原子 sp3 杂化 NH 或 NC 键的形成 孤对电子占有 一个sp3 轨道 氨或胺分子的几何构型为 三角棱锥形，键角为109.5,图15.2 叔胺结构的示意图,叔胺分子中三个烷基不同时，分子 是手性的 对映异构体的相互转化，能垒：25 kJmol-1,图15.3 异丁胺的红外光谱图,图15.6,氨基对芳环的致活作用,N原子上的孤对电子:,碱性(basicity):,亲核性(nucleophilicity):,(1)碱性,降低了N原子上的电子云密度,芳环上取代基的效应,解热镇痛药物扑热息痛(paraspen)的合成,季铵盐的性质,季铵碱的生成：,反应机理：E2反应,Hofmann 消除规律：生成取代较少的烯烃,共轭,HBF4或NaBF4:,重氮盐失去氮反应在合成中的应用价值：在芳环上引入用其它方法难于引入的 F,I,CN,OH 制备不能通过芳环上亲电取代反应得到的 化合物,(100%)(74-77%),对二甲氨基偶氮苯,取代发生在对位；对位有取代基时，发生在邻位。,萘系化合物,反应机理：,(3)还原,LiAlH4 或 催化氢化 伯胺,