第8章沉淀分析法.ppt
1,第8章 沉淀滴定法Precipitation Titrations,2,沉淀滴定法 生成微溶性银盐的沉淀滴定法称为 银量法（Argentometric Method）银量法主要用于测定 Cl-，Br-，I-，SCN-和 Ag+。,莫尔法,佛尔哈德法,法扬司法,银量法,3,8.7.1 莫尔（Mohr）法 1、指示剂和滴定剂及其反应 指示剂：铬酸钾（K2CrO4）滴定剂：AgNO3 标准溶液 滴定方式：直接滴定测 Cl-或 Br-，返滴定法可测 Ag+（先加入过量 NaCl)。,4,滴定反应：（以滴Cl-为例）,滴定终点时指示剂的反应：,5,2、指示剂用量 实际用量：CrO42-=5.010-3 molL-1 如 K2CrO4 浓度过高：溶液颜色过深，终点过早出现。如 K2CrO4 浓度过低：需要滴入较多的Ag+,终点出现过迟。,6,3、滴定时溶液酸度：一般 pH 6.5 10.0 如酸性大,如碱性强,如有铵盐存在，滴定酸度 pH6.5 7.2,如 pH 7.2，析出NH3，形成 Ag(NH3)2+,7,4、干扰离子 如测 NaCl+Na3PO4 试样中的 Cl-时，PO43-与 Ag+生成微溶性银盐而产生干扰。如测 BaCl2 试样或 Pb(NO3)2+NaCl 试 样中的 Cl-时，Ba2+、Pb2+将与 CrO42-生成沉淀而产 生干扰。,8,如测 FeCl3 试样中的 Cl-时，在莫尔法的 酸度条件下Fe3+会发生水 解而干扰。其它Al3+、Bi3+、Sn4+等高价金属离子也会发生类似的干扰。存在大量 Cu2+、Co2+、Ni2+等有色离子时，影响终点观察而产生干扰。有干扰离子存在时，可想办法消除或采用其它方法测定。,9,8.7.2 佛尔哈德（Volhard）法 1、指示剂和滴定剂 指示剂：铁铵矾 NH4Fe(SO4)2 滴定剂：NH4SCN（或KSCN，NaSCN)2、滴定方式：,直接滴定法测 Ag+,返滴定法测定卤素离子(Cl-、Br-、I-)及一些重金属硫化物。,10,(1)直接滴定法测定 Ag+滴定反应：,(白色),(红色络合物),滴定终点时 指示剂反应：,K=138,11,滴定酸度：H+=0.1 1 molL-1 酸度过低，Fe3+易水解。指示剂用量：Fe3+=0.015 molL-1 浓度过大，Fe3+黄色干扰终点的观察。浓度过低，不能观察到FeSCN2+的红色。注意：滴定过程中形成的AgSCN吸附Ag+,使终点出现过早，应充分摇动溶液以释放Ag+。,12,3、返滴定法测定卤素离子 测 X=Br-，I-：,X 试液,+AgNO3标液,(过量),AgX Ag+(剩),NH4SCN标准溶液滴定,NH4Fe(SO4)2指示剂,13,测Cl-：,Cl-试液,+AgNO3标液(过量),AgClAg+(剩),Ag+(剩),NH4Fe(SO4)2指示剂,NH4SCN标液滴定,14,AgCl 干扰滴定的原因:因为,所以,FeSCN2+（红色）,15,消除 AgCl 干扰的方法之一,AgClAg+(剩),Ag+(剩)(滤液+洗液),用稀HNO3洗涤AgCl沉淀,煮沸可使AgCl凝聚减少对Ag+的吸附,NH4Fe(SO4)2(In),NH4SCN滴定,16,用稀 HNO3 洗 AgCl 沉淀的原因：AgCl是无定形沉淀，洗涤时的平衡是,晶形沉淀无此平衡，故BaSO4可用水洗涤。,AgCl胶溶,AgCl聚沉,17,消除 AgCl 干扰的方法之二,Cl-试液,+AgNO3 标液(过量),+1,2-二氯乙烷 1 2 mL(有机溶剂),用力摇动,Ag+(剩),AgCl,有机试剂膜,NH4Fe(SO4)2(In),NH4SCN标液滴定Ag+,18,8.7.3 法扬司（Fajans）法 1、指示剂和滴定剂：指示剂：吸附指示剂 滴定剂：AgNO3标准溶液(测 Cl-、Br-、I-、SCN-)NaCl标准溶液(测Ag+),19,2、吸咐指示剂的分类：,酸性染料：在水溶液中可解离出指示剂 阴离子，如荧光黄及其衍生物。,碱性染料：在水溶液中可解离出 指示剂 阳离子,如甲基紫、罗丹明6G。,吸咐指示剂,20,3、吸附指示剂的变色原理 以AgNO3标液滴定Cl-，用荧光黄作 指示剂为例：荧光黄(Fluorescein)用 HFl 表示其离解平衡(pKa7),指示剂阴离子,21,吸附指示剂的变色原理,滴定前Cl-+Fl-黄绿色,+Ag+滴定,AgCl Cl-Fl-黄绿色,+Ag+滴定,AgCl Fl-黄绿色,AgCl Ag+Fl-淡红色,Ag+滴定,Cl-过量,AgCl Ag+Fl-黄绿色,SP后,Fl-被吸附,22,4、采用吸附指示剂的滴定条件（1）沉淀的比表面要大，以利于终点观察。可加入糊精，防止 AgCl 过分 凝聚；溶液的浓度适当，以获得足够量的 沉淀，才有一定的比表面；如用AgNO3滴Cl-时，Cl-浓度应大于 0.005 mol/L;而滴Br-,I-,SCN-时，相应浓度至少应为 0.001 mol/L。,23,不能在强的阳光下滴定，以免卤化 银 变灰黑，影响终点观察。（2）酸度适当，以利于指示剂离解为离子 如 荧光黄(pKa 7)适用酸度：pH 7 10 如 曙红(pKa 2)适用酸度：pH 2 10,24,（3）选择吸附性能适当的指示剂。卤化银对卤化物和几种吸附指示剂的 吸附能力的大小：I-SCN-Br-曙红 Cl-荧光黄 故滴定Cl-时，只能选择荧光黄，而不 能选曙红作指示剂。,25,Fajans 沉淀滴定法,指示剂,吸附指示剂,酸性指示剂,碱性指示剂,荧光黄及其衍生物,甲基紫，罗丹明6 G,滴定剂,AgNO3,NaCl,测定对象,Ag+,X-,SCN-,原理,荧光黄,26,注意的问题,滴定的酸度控制,对酸性燃料 pH pKa,比表面积大,加糊精防止凝聚,吸附能力要适当,指示剂的吸附能力要小于构晶离子的吸附能力,测Cl 用荧光黄而不用曙红,27,8.7.4 混合离子的沉淀滴定 用 AgNO3 滴定 I-和 Cl-的混合溶液时，理论上可以准确地进行分别滴定：因为,当 Cl-开始沉淀时，I-已沉淀完全。,28,用 AgNO3 滴定 Br-和 Cl-的混合溶液时，只能滴合量。因为,当Cl-开始沉淀时，Br-还未沉淀完全。,29,第8章要点 掌握莫尔法，佛尔哈德法和法扬司法 的指示剂，滴定条件及应用。,
