第8章沉淀滴定法.ppt
8.1 银量法的基本原理8.2 莫尔法8.3 佛尔哈德法8.4 法扬司法,沉淀滴定对沉淀反应的要求 沉淀的溶解度小；沉淀的组成恒定；沉淀反应的速度快；有合适的终点检测方法。,1 滴定曲线,Ag+Cl-=AgCl Ksp=Ag+Cl-=1.810-10 pAg+pCl=pKsp,0.1000 molL-1 AgNO3滴定20.00 mL 同浓度NaCl 溶液,考虑sp附近，AgCl溶解进入溶液的离子：-0.1%Cl-=Cl-剩余+Cl-溶解Cl-溶解=Ag+=cKsp=Cl-Ag+=(Cl-剩余+c)cc=2.9 10-6 molL-1,pCl=4.28,pAg=pKsp-pCl=9.81-4.28=5.53,滴定曲线,滴定突跃：浓度增大10倍，增大2个pCl单位Ksp减小10n,增加n个pCl单位,待测物：Cl-,指示剂：K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）,滴定反应：Ag+Cl-AgCl Ksp=1.56 10-10,待测物：X-（=Cl-、Br-、I-、SCN-）,指示剂：K2CrO4 莫尔法 铁氨矾(NH4Fe(SO4)2)佛尔哈德法 吸附指示剂 法扬司法,滴定剂：Ag+标准溶液（AgNO3）,滴定反应：Ag+X-AgX,8.2 莫尔法,例 用AgNO3滴定NaCl溶液，在下列两种情况下均使用5.010-3molL-1的K2CrO4为指示剂，计算滴定误差：(1)用0.1000molL-1的AgNO3滴定0.1000molL-1的NaCl溶液;(2)用0.01000molL-1的AgNO3滴定0.01000molL-1的NaCl溶液。,解(1),解(2)浓度为0.01000molL-1时，,滴定Cl-时，到达终点，振荡，红色退去(沉淀转化),Volhard返滴定法测Cl-时应采取的措施,过滤除去AgCl(煮沸,凝聚,滤,洗)加硝基苯(有毒)，包住AgCl 增加指示剂浓度，cFe3+=0.2 mol/L以减小SCN-ep,改进的Volhard法,8.4 法扬司法,含Cl-待测溶液,AgNO3标准溶液,指示剂：荧光黄（FI-）,?,c Cl-=c Ag+VAg+/VCl-,FI-,FI-,FI-,吸附指示剂的变色原理：化学计量点后，沉淀表面荷电状态发生变化，指示剂在沉淀表面静电吸附导致其结构变化，进而导致颜色变化，指示滴定终点。,AgClCl-+FI-,AgClAg+FI-,Ag+,吸附指示剂对滴定条件的要求：指示剂要带与待测离子相同电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子,荧光黄 HFI H+FI-pKa=7.0,pH pKa(7.0)以FI-为主,吸附指示剂对滴定条件的要求：指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子,吸附指示剂对滴定条件的要求：指示剂的吸附能力弱于待测离子,E-,Br-E-Cl-FI-,吸附指示剂的滴定条件的要求：指示剂要带与待测离子相反电荷 静电作用强度要满足指示剂的吸附充分吸附，沉淀表面积大指示剂的吸附能力弱于待测离子,滴定剂Ag对滴定条件的要求：不能生成Ag(OH)的沉淀,沉淀AgCl对滴定条件的要求：卤化银沉淀光照下易变为灰黑色,法扬司法的滴定条件：,控制溶液pH在 pKa10.0之间,浓度在0.010.1 molL-1之间，控制离子强度,加入糊精作保护剂，防止沉淀凝聚,选择适当吸附能力的指示剂 I-SCN-Br-曙红Cl-荧光黄,避免强光照射,常用的吸附指示剂:,8.5 标准溶液的配制与标定,NaCl：基准纯或优级纯 直接配制 AgNO3:粗配后用NaCl标液标定棕色瓶中保存,总结,终点误差1 铬酸钾指示剂法（Mohr法，莫尔法）,2 福尔哈德(Volhard)法,
