第9章醇、酚、醚.ppt

第9章 醇、酚、醚,9-1 命名下列化合物。,（1）3-丁炔-2-醇；（2）15-冠-5；（3）(1R)-5-甲基-2-异丙基环已醇；（4）3-甲基-5-甲氧基苯酚；（5）3-羟甲基苯酚；（6）1-苯基-1-丁醇；（7）苯基烯丙基醚；（8）4,4-二甲氧基二苯醚；（9）1,2-环氧丁烷；（10）正十二硫醇；（11）甲乙硫醚；（12）二苯砜。,9-2 完成下列反应,9-3 将下列各组组化合物按酸性由强至弱排列成序。,（1）DBCAE；（2）BAC。,9-4 将下列化合物按分子内脱水反应的相对活性排列成序。,（1）BCA；（2）C D A B。,9-5 将下列各组化合物按与氢溴酸反应的相对活性排列成序。,（1）BAC；（2）BAC（从中间体碳正离子稳定性考虑）。,9-6 试写出除去下列化合物中少量杂质的方法和原理。,（1）C2H5OH中含有少量H2O；（2）(C2H5)2O中含有少量H2O和C2H5OH；（3）C2H5Br中含有少量C2H5OH；（4）n-C6H14中含有少量(C2H5)2O。（1）加Mg，加热回流，蒸出乙醇；（2）先加CaCl2除大部分水和乙醇，再加入钠，蒸出乙醚；（3）用H2SO4洗涤，分液，蒸出C2H5Br.醇可H2SO4与形成烊盐并溶于H2SO4中。（4）用H2SO4洗涤，分液，蒸出n-C6H14。,9-7用化学方法鉴别下列各组化合物。,9-8完成下列转化。,卤代烃与NaCN反应，虽然能制备目标产物，但不是理想的合成路线，因为NaCN是剧毒物。,9-9用适当的原料合成下列化合物。,该反应生成醚可避免消除重排等副反应，但所用试剂毒性较大。,9-10 化合物A是一种性引诱剂，请给出它的系统命名法的名称，并选择适当原料合成化合物A。,A的名称：(7R,8S)-2-甲基-7,8-环氧十八烷。,9-11 推测下列反应的机理，并用弯箭头表示出电子转移方向。,9-12 推断A、B、C的构造式。（利用酚的性质，烯烃的氧化，Claisen重排）各化合物之间的关系如下：,化合物B的信息较多，是解题的关键。,化合物A的不饱和度为4，可能含有苯环；A能溶于NaOH溶液，但不溶于NaHCO3溶液，可能为酚；结合IR谱数据可知，A为对位二取代（830cm-1有吸收峰）酚类。再结合1H NMR数据可推测A可能的构造式为：IR：3 250cm-1为OH 伸缩振动吸收峰；830cm-1为ArH（面外）弯曲振动吸收峰。,9-13 推断A的构造式，并标明质子的化学位移及红外吸收的归属。（利用酚的性质、IR谱和1H NMR谱）,9-14 推测化合物构造式。（醇的亲核取代反应，消去反应，烯烃的氧化反应、水解反应）,9-15 为什么RX、ROH、ROR都能发生亲核取代反应？试说明它们发生亲核取代反应的异同点。,自己归纳总结。（抓住结构与性质的关系，亲核取代反应）,9-16 说明烯丙基卤与烯丙基醇，苄卤与苄醇的取代反应有何异同。,自己归纳总结。（抓住结构与性质的关系）,9-17 试说明HI分解醚的反应是如何按SN2或SN1机理进行的，为什么HI比HBr更好？,醚有弱碱性，与HX生成烊盐，加大了CO键的极性，C上正电荷更高，X-对其进行亲核进攻，醚键断裂，发生了SN2反应；如果是叔丁基醚，由于叔丁基碳正离子较稳定，反应以SN1机理进行。HI比HBr更好，因为前者酸性较强，有利于生成烊盐，且亲核性I-Br-,9-18 为什么醚蒸馏前必须检验是否有过氧化物存在？(RCH2)2O和(R2CH)2O哪个更容易生成过氧化物？,久置的醚中可含有过氧化物。在蒸馏乙醚时，其中含有的过氧化物因乙醚的蒸出而浓度逐渐增大，受热时会发生爆炸。,因此，蒸馏醚前必须检验是否有过氧化物存在。可用KI淀粉试纸进行检验，如果试纸变蓝，则表示有过氧化物，则可以向醚中加入5%FeSO4溶液，经充分搅拌，可以破坏其过氧化物。醚的过氧化物的形成是自由反应，(R2CH)2O比(RCH2)2O更容易形成过氧化物。,9-19 说明实验现象。（反应介质对SN2、SN1机理的影响）,在乙醚中，反应介质的极性较低，有利于SN2机理，亲核试剂I-进攻空间位阻小的甲基碳原子；在水溶液中，反应介质的极性很强，有利于SN1机理，生成较稳定的叔碳正离子中间体。,9-20 试说明实验现象。（环醚在不同介质中开环反应机理及开环规律）,在酸性介质中，H+催化反应按SN1机理进行，生成较稳定的碳正离子。在碱性介质中，反应按SN2机理进行，亲核试剂进攻空间位阻小的碳原子。p334,