第6章维生素和辅酶.ppt
第6章 维生素和辅酶,维生素(vitamin)是机体维持正常功能所必需，但在体内不能合成或合成量很少，必须由食物供给的一组低分子量有机物质。,脂溶性维生素 VitA,VitD,VitE,VitK,均为非极性疏水的异戊二烯衍生物不溶于水，溶于脂类及脂肪溶剂在食物中与脂类共存，并随脂类一同吸收吸收的脂溶性维生素在血液与脂蛋白及某些特殊结合蛋白特异结合而运输,一、维生素A（抗干眼病维生素）,不饱和一元醇，脂类中萜类衍生物维生素A原：-胡萝卜素,（一）化学本质与性质,（2）来源：,动物性食物，植物性食物只含有VA原A1，主要存在于咸水鱼的肝脏；A2，主要存在于淡水鱼肝脏。,弱光,存在形式：视紫红质（含视黄醛的糖蛋白）,棒状细胞细胞膜上视紫红质的电脑模拟图,功能 暗视野下感光,视紫红质,全反式视黄醛,全反型维生素A,11-顺型视黄醛,视蛋白,暗处,E2 视黄醛异构酶,E1 醇脱氢酶,（二）生化作用及缺乏症1.生化作用构成视觉细胞内感光物质参与糖蛋白的合成维持上皮组织的分化与健全其他作用，如影响细胞的分化 2.缺乏症 夜盲症，干眼病，皮肤干燥等,二、维生素D（抗佝偻病维生素）,种类：VitD2（麦角钙化醇）VitD3（胆钙化醇）VitD2原：麦角固醇VitD3原：7-脱氢胆固醇 麦角固醇VitD2 胆固醇7-脱氢胆固醇VitD3VitD3的活性形式：1,25-(OH)2-VitD3,（一）化学本质和性质,来源：鱼肝、鱼油、蛋、奶中存在较多,1.生化作用作用于小肠粘膜、肾及肾小管，促进钙磷吸收，有利于新骨的形成、钙化。缺乏症儿童佝偻病成人软骨病,2.帮助吸收VA烟雾会遮断制造VD的太阳光；强烈日晒灼伤后，皮肤停止制造VD。,（二）生化作用及缺乏症,三、维生素E,（一）化学本质与性质种类：生育酚，生育三烯酚易自身氧化，故能保护其他物质。,一种典型的生育酚,三甲基苯酚,+一甲基环氧己烷,+三甲基十三烷,（二）生化作用及缺乏症,生化作用：1.抗氧化作用养颜，保护生物膜2.维持生殖机能3.促进血红素代谢 缺乏：死胎、细胞异型植物性食物中含量丰富很少缺乏,四、维生素K（凝血维生素）,（一）化学本质及性质萘醌衍生物,天然形式：K1（绿叶）、K2（肠道）人工合成：K3、K4,（二）生化作用及缺乏症,1.生化作用：维持体内凝血因子、和的正常水平，参与凝血作用2.缺乏表现:易出血,血纤维蛋白质,促凝血蛋白原血浆凝血酶磷脂、Ca2+凝血酶原,维生素K,凝血酶,不溶性血纤维蛋白凝块,来源：各种食物、肠道中微生物的合成，不易缺乏,水溶性维生素,共同特点易溶于水，故易随尿液排出。体内不易储存，必须经常从食物中摄取。,种类B族维生素和维生素C,一、维生素B1,维生素B1又名硫胺素(thiamine)体内活性形式为焦磷酸硫胺素(TPP),（一）化学本质及性质,TPP是丙酮酸脱氢酶系和-酮戊二酸脱氢酶系的参与-酮酸的氧化脱羧作用。也是转酮醇酶的辅酶，参与磷酸戊糖代谢途径。在神经传导中起一定的作用，抑制胆碱酯酶的活性。,（二）生化作用及缺乏症,1.生化作用,2.缺乏症脚气病，末梢神经炎消化不良（抑制胆碱酯酶）,来源：糙米、粗面粉中含量较多,二、维生素B2,（一）化学本质及性质维生素B2又名核黄素(riboflavin),VB2,H,二甲基异咯嗪,？键相连,核苷键,VB2,功能：脱氢酶辅酶，传递H,存在形式黄素单核苷酸 FMN 黄素腺嘌呤二核苷酸 FAD,来源：在蛋、奶、肝、牛肉及叶菜中的幼嫩组织含量丰富。,（二）生化作用及缺乏症生化作用：FMN及FAD是体内氧化还原酶的辅基，主要起氢传递体的作用。缺乏症：口角炎，唇炎，阴囊炎等。,三、维生素PP 维生素B5 又名烟酸,维生素PP包括：尼克酸(nicotinic acid)、尼克酰胺(nicotinamide),（一）化学本质及性质,存在方式,烟酰胺腺嘌呤二核苷酸（辅酶I）NAD+,烟酰胺腺嘌呤二核苷酸磷酸（辅酶）NADP+,烟酰胺,（二）生化作用及缺乏症NAD+及NADP+是体内多种脱氢酶（如苹果酸脱氢酶、乳酸脱氢酶）的辅酶，起传递氢的作用。,（二）生化作用及缺乏症,缺乏症 癞皮病,来源：在鱼、肉、谷物种皮、蔬菜等食品中含量较多。,动物体内，烟酸可由色氨酸转化而成，玉米含色氨酸较少，且为结合状态。可用0.6碳酸氢钠溶液处理，促进色氨酸释出，同时配合食用豆类，可以解决玉米主食地区易缺维生素B5的问题。,四、维生素B6,（一）化学本质及性质维生素B6包括吡哆醇，吡哆醛及吡哆胺,吡哆醇(pyridoxol),吡哆醛(pyridoxal),吡哆胺(pyridoxamine),（磷酸吡哆醛，PLP）,吡哆醇,吡哆醇氧化酶,吡哆醛,吡哆胺,吡哆胺转氨酶,磷酸吡哆醇,磷酸吡哆醇 氧化酶,磷酸吡哆醛,磷酸吡哆胺 转氨酶,磷酸吡哆胺,激酶,作为辅酶参加多种代谢反应，包括脱羧、转氨、氨基酸内消旋、Trp代谢（包括Trp nicotinamide）、含硫氨基酸的脱硫、羟基氨基酸的代谢和氨基酸的脱水等。,（二）生化作用及缺乏症,分布广泛食物中富含，肠道细菌可以合成供人体需要。,五、泛酸（VB3），又名遍多酸,化学结构,泛解酸,丙氨酸,存在方式：辅酶A（CoASH）,3,5,巯基乙胺,酰胺键,磷酸二酯键,泛酸,3，3-二甲基-2、4-二羟基丁酸,VB3,3.5-ADP,（二）生化功能,CoA及ACP是酰基转移酶的辅酶，参与酰基的转移作用。在脂类与糖类代谢中起重要的作用,广泛存在，蜂王浆中含量最多。辅酶A广泛被作各种疾病的重要辅助药物。,六、叶酸,（一）化学本质及性质,叶酸(folic acid)又称蝶酰谷氨酸体内活性形式为四氢叶酸(FH4),2-氨基-4-羟基-6-亚甲基蝶呤,对氨基苯甲酸,谷氨酸,叶酸蝶酰谷氨酸,存在形式四氢叶酸（辅酶F、CoF）,F4，THF,生化作用：FH4是一碳单位转移酶的辅酶，参与一碳单位的转移。参与嘌呤、嘧啶的合成，间接影响蛋白质合成。磺胺类药物可竞争性地抑制细菌叶酸的合成，导致繁殖中断。缺乏症：巨幼红细胞贫血,（二）生化作用及缺乏症,七、生物素（VB7）,为含硫维生素，其结构可视为由尿素与硫戊烷环结合而成，并有一个C5酸枝链。,尿素部分,硫戊烷环部分,(CH2)4COOH,C5酸根部分,生物素（biotin）,尿素环上的一个N可与CO2结合,生物素是细长针状的晶体，熔点232，耐热和酸碱，微溶于水。,功能：生物素是多种羧化酶的辅酶，在CO2固定反应中起重要作用。分布:广泛,不易发生缺乏.,八、维生素B12,（一）化学本质及性质,维生素B12又称钴胺素(coholamine)体内活性形式为甲基钴胺素5-脱氧腺苷钴胺素,氰钴胺素,咕啉环,二甲基苯并咪唑核苷酸,5脱氧腺苷,5脱氧腺苷钴胺素,甲基钴胺素,（二）生化作用及缺乏症,1.促进某些化合物的异构作用。,2.促进甲基转移作用。,3.维持SH的还原型状态。,4.促进核酸和蛋白质的生物合成。,5.维持造血机构的正常运转。,6.促进上皮组织细胞的新生。,4.髓磷脂的生物合成减少，损害神经系统,缺乏症：,1.儿童及幼龄动物发育不良。,2.消化道上皮组织细胞失常。,3.造血器官功能失常，导致恶性贫血。,坏血/病 毛细管脆弱、易碎表现为牙龈发炎出血，皮肤出现小血斑、VC防治坏血病抗坏血酸化学结构酸性多羟基化合物,九、VC（抗坏血酸）,D-葡萄糖醛酸,L-葡萄糖酸,L-古洛内酯,L-古洛内酯氧化酶,3-氧-L-古洛内酯,L-抗坏血酸,1，4内脂,还原,人、猴、豚鼠体内缺乏,只能通过食物获取,？反应,功能参与氧化还原反应，参与体内羟化应，促进胶原蛋白的合成，促进铁的吸收。1.抗坏血病（保护细胞膜）2.氢传递体,还原态 氧化态 3.脯氨酸羟基化酶的辅酶 4.酶的激活剂,？如何传递,十、硫辛酸,硫辛酸是少数不属于维生素的辅酶。硫辛酸是6,8-二硫辛酸，有两种形式：即硫辛酸（氧化型）和二氢硫辛酸（还原型）。在机体内起着酰基载体和氢载体的作用。,十一、辅酶Q,辅酶Q又称为泛醌，广泛存在与动物和细菌的线粒体中。辅酶Q的活性部分是它的醌环结构，主要功能是作为线粒体呼吸链氧化-还原酶的辅酶，在酶与底物分子之间传递电子。,主要可溶性维生素和相应辅酶,维生素 辅酶 功能1.B1(硫胺素)TPP-酮酸氧化脱羧2.B2(核黄素)FMN、FAD 氢载体3.PP 尼克酸（酰胺）NAD+、NADP+氢载体4.泛酸（遍多酸）CoASH 酰基载体5.B6 吡哆醇（醛、酸）磷酸吡哆醇（醛）转氨、脱羧、消旋6.叶酸 FH4(THFA)一碳基团载体7.生物素 羧化辅酶8.C（抗坏血酸）氧化还原作用硫辛酸 酰基载体、氢载体B12（氰钴氨素）变位酶辅酶 一碳基团载体,作为辅酶的金属离子,要求：,1、酶的概念2、酶的命名与分类酶的系统命名及分类原则，六大酶类的分类序号。3、酶的化学结构与作用机理酶的活化中心结构概念特点及其与催化活性的关系，酶的催化作用机理。4、影响酶促反应速度的因素底物浓度对速度的影响特点及米氏方程的含义，酶浓度、pH、温度、激活剂、抑制剂对酶促反应速度的影响特点。5、调节酶、同工酶、多酶系和诱导酶6、酶活力的测定与分离提纯7、维生素和辅酶维生素的概念分类及名称，几种重要的维生素其相应的辅酶的结构特点、生理功能。,
