11.讲义解析-难溶电解质溶解平衡.docx

第十一讲难溶电解质溶解平衡E)典型例题【例Ol】下列有关AgCl沉淀溶解平衡的说法中不正确的是()A.AgCl沉淀的生成和溶解仍在不断地进行，但二者速率相等B.向AgCI饱和溶液中加入NaCl固体，AgCI的KSP减小C.升高温度，AgCI的溶解度增大D.加入水，平衡向AgCl溶解的方向移动【答案】B【考点】沉淀溶解平衡【解答】A项，人8。A8+风)+：1一风)达到沉淀溶解平衡时,丫生成二丫溶解，故A项正确;KP(AgCI)只与温度有关，与浓度无关，故B项错误；C项，AgCl溶解方向为吸热过程，升温平衡正向移动，AgCl溶解度增大，C项正确；D项，加水稀释时，平衡正向移动，D项正确。某温度下向含AgCl固体的AgCI饱和溶液中加少量稀盐酸，下列说法正确的是()A.AgCl的溶解度、KSP均减小B.AgCl的溶解度、KSP均不变C.AgCl的溶解度减小、KSP不变D.AgCl的溶解度不变、KSP减小【答案】C【考点】沉淀溶解平衡【解答】解：AgCl饱和溶液中加少量稀盐酸，c(C)增大，导致Agel(s)Ag+(叫)÷C(aq)逆向移动，则AgCl的溶解度减小，且温度不变，则KSP不变，故选：Co【例03】在有固态CaCo3存在的饱和溶液中，存在着如下平衡：CaCO3(三)zCa2+(aq)+CO32(aq),加入下列溶液能使CaCo3质量增加的是()A. CaCI2溶液B.KNo3溶液C.NH4。溶液D.NaCl溶液【答案】A【考点】沉淀溶解平衡【解答】加入KNo3溶液和NaCI溶液相当于加入了HzO,使平衡向右移动，使CaCo3质量减少；加入NH4Cl溶液，由于NHJ水解显酸性，消耗了Co3广，使平衡向右移动促进了CaCo3的溶解；而加入CaCl2溶液，增大了钙离子的浓度，使平衡左移，使CaCO3质量增加。向饱和澄清石灰水中加入少量CaCz,充分反应后恢复到原来的温度，所得溶液中()A. c(Ca2+)> c (0H )均增大B. c(Ca2+)s c (0H )均保持不变C. c(Ca2+)c (0H )均减小D. c(0H )增大、C (FT)减小【答案】B【考点】沉淀溶解平衡【解答】解：加入CaC2,与水发生CaC2+2H2O=Ca(OH)2+HC三CH,反应消耗水，因原溶液为饱和溶液，则反应后一定有Ca(OH)2析出，但溶液浓度不变，故选：Bo某温度时，BaSo4在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法正确的是()A.加入Na2SO4可以使溶液由a点变到b点B.通过蒸发可以使溶液由d点变到c点C.d点无BaSO4沉淀生成D.a点对应的Ksp大于c点对应的Ksp【答案】C【考点】沉淀溶解平衡图像【解答】解：A、硫酸钢溶液中存在着溶解平衡，a点在平衡曲线上，加入Na2SO4,会增大C(SO42),平衡左移，c(Ba2+)应降低，故A错误；B、d点时溶液不饱和，蒸发溶剂水，c(SO42'c(Ba2+)均增大，故B错误；C、d点表示QCVK,溶液不饱和，不会有沉淀析出，故C正确;D、KSP是一常数，温度不变KSP不变，在曲线上的任意一点KsP都相等，故D错误。故选：Co【例06】AlPO4的沉淀溶解平衡曲线如图所示(7>T)°下列说法正确的是()fo、<tA.图象中四个点的KSp：a=b>c>dB. AlPO4在b点对应的溶解度大于C点C. A1PO4(三)A13t(aq)÷P0(aq)7<0D.升高温度可使d点移动到b点【答案】B【考点】沉淀溶解平衡图像【解答】由图象可知，温度越高溶度积常数越大，则图象中四个点Ksp：a=c=d<b,A错误；b点温度高，溶解度大，AIPo4在b点对应的溶解度大于C点，B正确；根据图象可知，温度升高溶度枳常数增大，则AIPO«S)=AI3+(aq)+P0L(aq)7>0,C错误；升高温度，阴阳离子浓度均增大，不可能使d点移动到b点，D错误。【例07】绚丽多彩的无机颜料的应用曾创造了古代绘画和彩陶的辉煌。硫化镉(CdS)是一种难溶于水的黄色颜料，其在水中的沉淀溶解平衡曲线如图所示。下列说法错误的是()>c(Cd2*),(molL1)A.图中a和b分别为T、T2温度下CdS在水中的溶解度B.图中各点对应的KSP的关系为：Ksp(m)=Ksp(n)VKSP(P)<Ksp(q)C.向m点的溶液中加入少量NazS固体，溶液组成由m沿mpn线向P方向移动D.温度降低时，q点的饱和溶液的组成由q沿qp线向P方向移动【答案】B【考点】沉淀溶解平衡图像【解答】解：A.a、b两点都是溶液中阴阳离子浓度相等的点，而此时处于饱和状态，根据溶解度和溶度积的换算，此时的溶解度都等于a点的浓度，故A正确；B.温度升高KSP增大，则T2>T,图中各点对应的KSP的关系为：Ksp(m)=KSP(n)=KSP(p)<Ksp(q),故B错误：C. Ksp=c(Cd2+)c(S2"),向m点的溶液中加入少量NazS固体，温度不变KSP不变，硫离子浓度增大，镉离子浓度减小，溶液组成由m沿mpn线向P方向移动，故C正确；D. Ksp=c(Cd2+)c(S2"),是吸热过程，降低温度平衡逆向进行，饱和溶液中离子浓度减小，Ksp减小，温度降低时，q点的饱和溶液的组成由qp线向P方向移动，故D正确；故选：Bo【例08】50.0 mL0.0500 molL , CI溶液的滴定曲线如图所示。下列有关描述错误用0.10OmOILIAgNCh滴定的是()32O 5 IO 15 20 25 30 35 40 45 50HAgNOtXmL6 5 4 (O芭IA.根据曲线数据计算可知KSP(AgCl)的数量级为IO”。B.曲线上各点的溶液满足关系式C(Ag+)c(C)=Ksp(AgCl)C.相同实验条件下，若改为0.0400molL/k，反应终点C移到aD.相同实验条件下，若改为0.050OmoI1/IBr反应终点C向b方向移动【答案】C【考点】沉淀溶解平衡图像【解答】解：A.沉淀滴定时到达滴定终点时曲线斜率突变，图中c点为滴定终点，此处-IgC(C)=5,达到沉淀溶解平衡时，c(Ag+)=c(C)=l7moiL,所以根据曲线数据计算可知KSP(AgCl)的数量级为IO-10,故A正确；B.曲线上的点是沉淀溶解平衡的平衡点，Qc=C(Ag+)c(C)=Ksp(AgCl),故B正确：C.溶度积常数只随温度改变而改变，改变滴定反应液浓度不改变溶度积常数，所以相同实验条件下，.50×0.0400若改为0.040OmoILCl-,则所需AgNO3溶液体积就变为一方痛一mL=20mL,故C错误；D.AgBI比AgCI更难溶，达到沉淀溶解平衡时Br-的浓度更低，则-IgC(Br")值更大，消耗AgNO3溶液的体积不变，故D正确，故选：Co【例09】已知：Ksp(AgCl)=1.8×1010,Ksp(AgI)=1.5×IO16,Ksp(Ag2CrO4)=2.0×10l2,则下列难溶盐的饱和溶液中，Ag+浓度大小顺序正确的是()A.AgCl>AgI>Ag2CrO4B.AgCl>Ag2CrO4>AgIC.Ag2CrO4>AgCl>AgID.Ag2CrO4>AgI>AgCl【答案】C【考点】沉淀溶解平衡相关计算【解答】解：A、由KSP计算可知，Ag+浓度大小顺序应为Ag2G4>AgCl,故A错：B、Ag+浓度大小顺序应为Ag2Cr4>AgCl,故B错：C、饱和溶液中：对应化学式相似的AgCl和Agl来说KSP越小Ag+浓度越小，即AgCI>AgI;Ag2CrO4溶液中Ag+的浓度为私kXIOT2,AgCl饱和溶液中Ag+的浓度为1.8x1。一】。，所以有Ag2CrO4>AgCl>AgI,故C正确；D、化学式相似的AgCl和AgI来说DP越小Ag+浓度越小，Ag+浓度大小顺序应为AgCl>AgI,故D错。故选：Co【例10已知KSP(AgCI)=1.56×10Ksp(Ag2CrO4) = 9.0×10 12mol/L=3xl0-5y c (Ag+)越小，则越先生成沉淀，所以种阴离子产生沉C(Croj ) T 0 01淀的先后顺序为BrI Cl CrO42-,故选：Co【例 11 真题练习。 (2017全国I卷27 节选)Li4Ti5O2和LiFePo4都是锂离子电池的电极材料，可利用钛铁矿(主要成°,Ksp(AgBr)=7.7×10*13,Ksp(Ag2CrO4)=9.0×10'12.某溶液中含有ClBr和CQ42一浓度均为0.01OmoI1/】，向该溶液中逐滴加入0.01OmoIL”的AgNO3溶液时，三种阴离子产生沉淀的先后顺序为()A. Cl、Br CrO42B. CrO42 Br Cl钦铁矿盐酸酸浸一滤液喋鲁。鬻含热Lmd福液双氧水 过法FePO4 LiW、HCO,硝酸沉淀 高温城烧LiFePQC.BrClCrO4分为FeTiO3,还含有少量MgO、SiO2等杂质)来制备。工艺流程如下：D.BrCrO42C【答案】C【考点】沉淀溶解平衡相关计算【解答】解：析出沉淀时，AgCl溶液中C(Ag+)="能押。=°molL=1.56xl()-8molL,AgBr溶液中c(Ag+)=KSPC”丁)=77个moIL=7.7×1011molL,Ag2CrO4溶液中C(Ag+)=回答下列问题:若“滤液”中C(Mg2+)=0.02molL?加入双氧水和磷酸(设溶液体积增加1倍)，使恰好沉淀完全即溶液中c(Fe3+)=1.0×105molL-,此时是否有Mg3(PO4)2沉淀生成？(列式计算)。FePo八Mg3(PO4)2的KSP分别为1.3X1022、IoXnr24。(2)(2016全国I-27节选)在化学分析中采用K2CrO4为指示剂，以AgNo3标准溶液滴定溶液中。一，利用Ag+与CrO/生成砖红色沉淀，指示到达滴定终点。当溶液中C厂恰好沉淀完全(浓度等于1.0×10FmolLr)时，溶液中C(Ag+)为molLZ此时溶液中C(GCr)等于molLL(己知Ag2CrO4AgCI的KSP分别为2.0×0F和2.0×10,0)【答案】13×1022(1)计算铁离子完全沉淀时磷酸根离子浓度°c(Fe3+)c(P)=K卬(FePo4),c(P)=1-0l0-5mol-L,=l.3×10,7molL,o混合后，溶液中镁离子浓度为c(Mg2+)=0.01molLl,c3(Mg2+)c2(P0)=0.013×(1.3×10,7)2=1.7×1040<KspMg3(PO4)2,没有磷酸镁沉淀生成。(2)2.0×105molL,:5.0×103molL,o【考点】沉淀溶解平衡综合【解答】(1)考查溶度积计算以及判断沉淀是否形成。分两步计算：计算铁离子完全沉淀时磷酸根离I3×1022子浓度。c(Fe3,)c(P0)=/Csp(FePO4),C(POr)=八5mo卜Lr=I.3xIOfmolLZ混合后，溶1.v1U液中镁离子浓度为c(Mg2+)=0.01molL,c3(Mg2+)c2(PO)=0.013×(1.3×10,7)2=1.7×104kKspMg3(PO4)2,没有磷酸镁沉淀生成。(2)当溶液中Cl-恰好沉淀完全(浓度等于1.0XloFmO1L7)时，溶液中C(Ag+)=KSP=(AgC1)/C(Cr)=2.0x1(TKV(LoXlo_5)=2.oXlormOl此时溶液中c(Cr)=/Csp(Ag2CrO4)c2(Ag+)=2.0×10,2(2.0×10-5)2=5.0×10-3mobL1o【例12真题练习：由下列实验及现象能否推出相应结论。(1)(2017全国11卷13)实验现象结论向2支盛有2mL相同浓度银氨溶液的试管中分别加入2滴相同浓度的NaCl和NaI溶液一支试管中产生黄色沉淀，另一支中无明显现象KSP(AgI)VKSP(AgCl)(2)(2018天津卷4)实验现象结论向含有ZnS和Na2S的悬浊液中滴加CuSO4溶液生成黑色沉淀KSP(CUS)<K$p(ZnS)【答案】（1可以；（2）不可以。【考点】沉淀溶解的转化【解答】（1）根据题中描述可知黄色沉淀为AgL另一支试管中无明显现象，说明没有AgCI析出，可证明KsP（AgI）VK卬（AgcI）,可推出。（2）由于ZnS难溶而NazS易溶，且浓度未知，向悬浊液中滴加CUSo4溶液产生黑色沉淀，不能比较ZnS和CiIS的KSP大小。实验：0.1molL/ I AgNO3溶液和0.1molL/ NaCl溶液等体积混合得到浊液a,过滤得到滤液b和白色沉淀c；向滤液b中滴加0.1molLKI溶液，出现浑浊；向沉淀c中滴加0.1molLKI溶液，沉淀变为黄色.下列分析不正确的是()A.浊液a中存在沉淀溶解平衡：AgCl (s) Ag+ (aq) +C (aq)B.C.滤液b中不含有Ag+中颜色变化说明AgCl转化为AgID.实验可以证明AgI比AgCl更难溶【答案】B【考点】沉淀溶解平衡应用【解答】解：A.浊液a中含有AgCL存在沉淀的溶解平衡：AgCl(s)Ag+(叫)+C(aq),故A正确:B.滤液为AgCI的饱和溶液，也存在沉淀的溶解平衡，即存在Ag+,故B错误：C.向AgCI中滴加0.1molIKI溶液，白色AgCI沉淀变为黄色Agl沉淀，故C正确；D.向AgCl中滴加0.1molLKI溶液，白色AgCI沉淀变为黄色Agl沉淀，实脸证明AgI比AgCl更难溶，故D正确；故选：B0上厘清液将等体积的OlmolLAgNo3溶液和OJmolZLNaCl溶液混合得到浊液，过滤后进行如下实验:滴力口OImOILNa2S0,溶液立湾加OhnoIL3液,出现备滓浊A<浊彼无明显瓶涓刘浓富水AgCl沉淀得到习出现白色沉淀下列分析不正确的是()A.B.C.D.的现象说明上层清液中不含Ag+的现象说明该温度下Ag2S比Ag2SO4更难溶中生成Ag (NH3) 2+，促进AgCI(S)溶解平衡正向移动 若向中滴加一定量的硝酸，也可以出现白色沉淀【答案】A【考点】沉淀溶解平衡应用【解答】解：A.从整个和的实验可以知道上层清液中为AgCl饱和溶液，其中含有Ag+,不能仅由的现象说明上层清液中不含Ag+,故A错误;B.中产生Ag2S为黑色沉淀，中产生Ag2SO4无明显现象，可以说明该温度下AgzS比Ag2SO4更难溶，二者为同类型沉淀，KSP相差一定的数量级，故B正确;C.AgCl沉淀存在沉淀溶解平衡：AgCl(s)=Ag+(叫)+C(叫)，加入浓氨水，生成Ag(NH3)2+,使Ag+浓度降低，促进AgCl(三)溶解平衡正向移动，故C正确;D.银氨溶液为碱性溶液，加入硝酸时，会促使配离子的解离产生Agt与溶液中的Cl-形成AgCl沉淀，因此若向中滴加一定量的硝酸，也可以出现白色沉淀，故D正确。故选：Ao