PVC型材配方设计.ppt
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1、PVC型材配方设计原理,概述,配方设计实质是聚合物与助剂的混合和通过助剂的改性研究,通过加入不同的助剂达到改善聚合物的不同性能。因此必须是从助剂本身的功能和聚合物的基本性能两方面来考虑,也要从聚合物的性能改变量与所付出的价值来考虑。,一 配方设计依据,在设计配方时,主要应对树脂和助剂有充分的认识和了解,树脂决定了该塑料品种的基本性能,而助剂对塑料制品的性能也有很大影响,不同助剂可以制造用途不同的塑料制品,如弹性材料、导电材料、透明材料、耐磨材料等。例如聚氯乙烯塑料是多组分组成的,各个组分的作用是相互关联的,配方设计应考虑制品的性能和使用方向,原材料的来源、性能、价格以及成型工艺的要求。,(一)
2、对制品性能要求的了解,1)充分了解制品规定的各项性能指标。2)了解制品使用环境、使用方法以及使用中可能了解市场信息,消费者的兴趣、爱好及销售趋势。聚氯乙烯制品的应用范围十分广泛,由于使用的场合、条件、环境的差异,对制品的性能也就提出了不同的要求,如无毒、耐磨、耐热、电绝缘、耐化学腐蚀、耐大气老化等等,根据产品的出现的问题。3)使用要求,选择树脂和助剂,进行合理设计。,二)对原材料的了解,1)原材料的作用和性质。原材料配合时的相互影响,发挥原材料间的协同作用,获得最佳效果。2)原材料的质量及其检验。原材料的用量与制品性能、成型工艺的联系。3)原材料的价格,在不影响产品质量的前提下,降低成本。,(
3、三)成型设备和生产条件的认识,1)物料在成型设备中的受热过程和受热行为。物料在成型设备中的受力方式、受力过程和受力行为。2)物料在成型设备中停滞时间。3)机头、模具的结构特点与物料流变行为的关系。,最佳的配方,一个好的配方应该是充分发挥本厂生产设备的最佳能力,同时它是型材良好的质量和最佳的经济效益的三结合。,具体配方设计实例,PVC型材配方设计与型材的质量的影响因素,一.PVC型材配方体系,1.PVC树脂2.热稳定体系3.润滑体系4.改性体系5.填充体系6.着色体系,1.对树脂的认识,聚合物分为两类天然的和合成的。第一类包括木材,天然纤维如羊毛和丝,以及天然橡胶,蛋白质和其他生物聚合物在经济和
4、技术的重要性愈来愈大。天然和合成聚合物的结合也很重要,例如,胶合板就是木板用合成胶粘剂粘在一起,轮胎是用合成和天然橡胶共混制成的合成聚合物。聚合是使用催化剂在可控压力和温度下把低分子量碳氢化合物(例如乙烯和苯)转变为大分子。聚合物只消耗了全世界2的原油,相对用金属矿做金属成品来比,聚合过程耗能低。回收塑料在生产过程耗能更低,按加工方法分类,分为热塑性塑料,它能在没有很大改变物理或化学性能的情况下被反复加热成型。聚合物成型加热软化和熔融,但不发生永久变化,热固性塑料,它在高温下造成永久性硬化脆化,一旦聚合物固化,再加热设有影响,除非温度很高以致于严重氧化和部分降解,达此温度经常变焦。一些热固性塑
5、料在不外加热时也能通过化学反应 固化环氧塑料反应并且固化 放出热量,终产品是固化的C阶段材料。,按化学家族分类,按照它们的化学组成很容易分类,然而这是有限的,因为在通常塑料中发现的只含6种元素,而在所有聚合物中也约为11种、包括合成和天然的,因此区别聚合物必须基于这些少数几种元素的排列或化学构型的差异。多年来发展了分类方法。充分认可了 70-80族塑料,其中 30-40族具有商业重要性,按物理构象分类,聚合物大分子的物理构想是影响材料性能的主要因素。可以把聚合物大分子结构笼统地分为:结晶型聚合物:结晶非极性,结晶极性非结晶聚合物:非结晶非极性,非结晶极性,分子链构象,构象的变化,它会影响线性聚
6、合物的性能,PP支链位置有3种变化情况。同分异构体是具有相同化学式而原子在空间的方位和安排不同PP有:全同立构,间同立构和无规立构但即使是全同立构,一些原子在空间的方位和安排不同的化合物显示了全同立构PP的3种构象,他们中甲基因的相对位置不同,这些情况能够在聚合过程控制,并将影响一些性能。,聚氯乙烯树脂(PVC),聚氯乙烯是由氯乙烯单体聚合而成的聚合物,产量仅次于PE,居四大通用塑料(PE、PVC、PP、PS)的第二位。,PVC树脂的种类,PVC树脂从聚合方法上分为:悬浮法PVC和乳液法PVC两种。悬浮法PVC从颗粒状态上又分为:疏松型(XS)和紧密型(XJ)两种。从卫生级别上可分为:普通级(
7、有毒PVC)和卫生级(无毒PVC)。,悬浮法通用型聚氯乙烯树脂,PVC分为PVC-SG1 到PVC-SG8八种树脂(数字越小,聚合度越大,分子量也越大,强度越高,但熔融流动越困难,加工也越困难。)做软制品时,一般使用 PVC-SG1、PVC-SG2、PVC-SG3型,(需要加入大量增塑剂)。加工硬制品时,(一般不加或很少量加入增塑剂,)用PVC-SG4、PVC-SG5、PVC-SG6。PVC硬管材使用SG-4树脂、塑料门窗型材使用SG-5树脂,硬质透明片使用SG-6树脂、硬质发泡型材使用SG-7、SG-8树脂,聚合度,一些PVC树脂厂家出厂的PVC树脂按聚合度分类,如山东齐鲁石化总厂生产的PV
8、C树脂,出厂的产品为SK-700;SK-800;SK-1000;SK-1100;SK-1200等。其SG-5树脂对应的聚合度为1000-1100。,(1)聚氯乙烯的分子结构特征,PVC是一种非结晶、极性的高分子聚合物PVC分子链中含有强极性的氯原子,分子间力大,这使PVC制品的刚性、硬度、力学高,优异的难燃性能.但分子中含有聚合反应中残留的少量双键、及引发剂残基,加上两相邻碳原子之间含有氯原子和氢原子,易脱氯化氢,PVC在热作用下易发生降解反应。PVC分子链上的氯、氢原子空间排练基本无序,所以其制品的结晶度低,一般只有 515。,聚氯乙烯的分子结构特征,1.PVC是一种非结晶、极性的高分子聚合
9、物。2.由于大分子之间的极性键使PVC显示出硬而脆的性能。3.PVC 分子内含有氯的基团,受热容易导致PVC脱HCl反应,从而引起 PVC 降解反应。4.PVC的非结晶、极性的高分子可以加入各种助剂进行改性。,2.聚氯乙烯加工特性,PVC树脂以粉末状态存在,容易与各种助剂混合。PVC的加工热稳定性不好,熔融温度160高于分解温度 140。必须加入热稳定剂,加工时间要尽可能短。PVC熔体的流动特性不好,熔体强度低,易产生熔体破碎和制品表面粗糙等现象;尤其PVC硬制品,必须加入加工助剂,最常用的为ACR。,2.聚氯乙烯加工特性,PVC熔体粘附金属倾向大,熔体之间以及熔体与加工设备之间摩擦力大,需加
10、人润滑剂以克服摩擦阻力。PVC的熔体属非牛顿流体,熔体粘度对剪切速率敏感;对热敏性.,2.聚氯乙烯加工特性,PVC配方中的组分十分多,要充分混合均匀。一要注意加料顺序,二要控制好混合温度,一般在110左右。PVC遇金属离子会加速降解,设备不应有铁锈。PVC配方中各种改性剂对制品性能影响很大。例如增塑剂对维卡软化温度,每加1份增塑剂。制品维卡软化温度降低大约2,3.聚氯乙烯树脂质量对制品性能的影响,1.聚合度聚合度越大,分子量也越大,强度越高,但熔融流动越困难,加工也越困难。生产PVC型材使用SG-5树脂对应的聚合度为1000-1100、粘数为 107-118。2.水分(可挥发物)0.5%3.杂
11、质(鱼眼、筛余物),聚氯乙烯树脂聚合度对强度的影响,SG-2树脂加入SG-8树脂,2.热稳定体系,纯的PVC树脂对热极为敏感,当加热达到90以上,就会发生轻微的热分解反应,当升到120后分解加剧,在150,10分钟,PVC树脂就由原来的白色逐步变为黄色-红色-棕色-黑色。PVC树脂分解过程是由于脱HCL反应引起的一系列连锁反应,最后导致大分子链断裂。,防止 PVC 热分解的热稳定机理,(1)捕捉 PVC热分解产生的 HCl,铅类稳定剂主要按此机理作用。(2)置换活泼的烯丙基氯原子。金属皂类(3)与自由基反应,终止自由基的反应。有机锡类。,防止 PVC 热分解的热稳定机理,(4)与共扼双键加成作
12、用,抑制共扼链的增长。有机锡类按此机理作用。(5)分解过氧化物,有机锡按此机理作用。(6)钝化有催化脱 HCl作用的金属离子。,铅盐类稳定剂,铅盐类是 PVC 最常用的热稳定剂,也是十分有效的热稳定剂.铅盐类的优点:热稳定性优良,电气绝缘性能优良,耐候性好,价格低。铅盐类的缺点:分散性差、毒性大、有初期着色性,缺乏润滑性,易产生硫污染。,常用的铅盐类稳定剂有:,三盐基硫酸铅分子式为 3PbO.PbSO.H2O,简称三盐,白色粉末,密度 6.4g/cm3。一般与二盐亚磷酸铅一起并用,因无润滑性而需配入润滑剂。主要用于 PVC 硬质不透明制品中,用量一般27份。,常用的铅盐类稳定剂有:,二盐基亚磷
13、酸铅分子式为 2PbO.PbHPO3.H2O,简称二盐,白色粉末,密度为 6.1g/cm3。二盐基亚磷酸铅的热稳定性稍低于三盐基硫酸铅,但耐候性能好于三盐基硫酸铅。二盐基亚磷酸铅常与三盐基硫酸铅并用,用量一般为三盐基硫酸铅的1/2。,常用的铅盐类稳定剂有:,二盐基硬脂酸铅不如三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅常用,具有润滑性。常与三盐基硫酸铅、二盐基亚磷酸铅并用,用量为 0.51.5份,金属皂类,这是用量仅次于铅盐的第二大类主稳定剂,其热稳定性虽不如铅盐类,但兼有润滑性。金属皂类可以是脂肪酸 其中以硬脂酸盐最为常用,其活泼性大小顺序为:Zn盐Cd盐Pb盐Ca盐Ba盐。金属皂类一般不单独使用,常常为金
14、属皂类之间或与铅盐及有机锡等并用。除Gd、Pb外都无毒,除Pb、Ca外都透明,无硫化污染。,常用的金属盐类稳定剂有:,.硬脂酸锌(ZnSt),无毒且透明,用量大后,易引起“锌烧”制品变黑,常与Ba、Ca皂并用。.硬脂酸镉(CdSt),为一重要的透明稳定剂品种,毒性较大,不耐硫化污染,抑制初期变色能力大,常与 Ba皂并用。,常用的金属盐类稳定剂有,.硬脂酸铅(PbSt),热稳定性好,可兼做润滑剂。缺点为易析出,透明差,有毒且硫化污染严重,常与 Ba、Cd皂并用。.硬脂酸钙(CaSt),加工性能好,热稳定能力较低,无硫化污染,无毒,常与Zn皂并用。,常用的金属盐类稳定剂有,.硬脂酸钡(BaSt),
15、无毒,长期热稳定性好,抗硫化污染,透明,常与 Pb、Ca皂并用。复合品种常用的有:Ca/Zn(无毒、透明)、Ba/Zn(无毒、透明)、Ba/Cd(有毒、透明)及 Ba/Cd/Zn。,有机锡类,有机锡类为热稳定剂中最有效的,在透明和无毒制品中应用最广泛的一类,优点为:热稳定性好,透明性好,大多数无毒。缺点为:价格高,无润滑性。,有机锡类热稳定剂主要有含硫有机锡和有机锡羧酸盐两类。,含硫有机锡类:.二巯基乙酸异辛酯二正辛基锡(DOTTG),外观为淡黄色液体,热稳定性及透明性极好,无毒,加入量低于 2份。.二甲基二巯基乙酸异辛酯锡(DMTTG),外观为淡黄澄清液体,为无毒、高效、透明稳定剂,常用于扭
16、结膜及透明膜中。,有机锡羧酸盐:,.二月桂酸二正丁基锡(DBTL)淡黄色液体或半固体,润滑性优良,透明性好,但有毒,常与Cd皂并用,用量 12份;.二月桂酸二正辛基锡(DOTL),有毒且价高,润滑性优良,常用于硬PVC中,用量小于 1.5份。.马来酸二正丁基锡(DBTM),白色粉末,有毒,无润滑性,常与月桂酸锡并用,,.稀土稳定剂,稀土稳定剂是由我国开发的独特稳定剂,稀土热稳定剂的选材多为稀土氧化物和稀土氯化物为主,其氧化和氯化物多为镧、铈、镨、钕等轻稀土元素的单一体或混合体。,优良的稀土稳定剂应具有以下功能:,.热稳定性能,协同效果,.偶联作用,用稀土稳定剂加工的PVC型材的焊角强度比铅盐稳
17、定剂的PVC型材焊角强度要高,.增韧作用,稀土稳定剂与PVC树脂和增韧剂CPE的良好的相容性以及与CaCO3的偶联作用,生产的型材具有较好的耐冲击性能。稀土稳定剂无润滑作用,应与润滑剂一起加入,目前我国生产的稀土复合稳定剂是将稀土、热稳定剂和润滑剂复配而成的,加入量一般为 4-6份。稀土稳定剂与环氧类辅助稳定剂有协同作用。,复合铅盐稳定剂,复合铅盐稳定剂采用了共生反应技术将三盐、二盐和金属皂在反应体系内以初生态的晶粒尺寸和各种润滑剂进行混合,以保证热稳定剂在PVC体系中的充分分散,由于与润滑剂共熔融形成颗粒状,避免因铅粉尘造成的中毒。复合铅盐稳定剂包容了加工所需要的热稳定剂组份和润滑剂组份,被
18、称作为全包装热稳定剂,优点:,.与树脂混合时的分散均匀性。.配方混合时,简化了计量次数,。.简便了辅料的供应和贮备,.提供了无尘生产,改善了生产条件,复合热稳定剂用量,复合铅盐稳定剂一个重要指标是铅的含量,铅的活性。目前所生产的复合铅盐稳定剂含铅量从20%-60%;在PVC塑料门窗型材生产上的用量为3.5-6份。,PVC型材生产用的复合铅盐稳定剂的牌号和用量,牌号名称 铅含量 添加量(份)BAEROPAN R5341 57 4.0-4.5BAEROPAN SMS RL25 40 4.5-5.5AKROPAN 7133GX 50 4.5-5.5HJ-301 56 4.5-6.0HJ-303 51
19、 3.0-4.0ALMSTAB PR 137 37 4.0-5.0,其他辅助热稳定剂品种,.亚磷酸酯类,这是一类重要的辅助热稳定剂,主要用于软质 PVC透明配方中,用量为 0.1-l份。.环氧化合物类,它与金属皂类有协同作用,与有机锡类稀土稳定剂并用效果好,用量为 2-5份,.多元醇类,它可与 Ca/Zn复合稳定剂并用。,热稳定剂对产品的影响,1.颜色2.加工工艺3.力学性能4.焊角强度5.成本,润滑体系,润滑剂的作用是:降低物料之间及物料和加工设备表面的摩擦力,从而降低熔体的流动阻力,提高熔体的流动性,避免熔体与设备的粘附,提高制品表面的光洁度等。,润滑剂的分类:,(1)按润滑剂成份分类,(
20、2)按润滑剂的作用分类,分为内,外润滑剂。其主要区分是依其与树脂的相容性大小。内润滑剂与树脂亲和力大,其作用是降低分子间的作用力;外润滑剂与树脂的亲和力小,其作用是降低树脂与金属表面之间的摩擦。,饱和烃类,饱和烃类按极性可分为非极性烃(如聚乙烯蜡和聚丙烯蜡)、极性烃(如氯化石蜡、氧化聚乙烯等)。饱和烃类按分子量大小可分为;液体石蜡(C16-C21)、固体石蜡(C26-C32)微晶石蜡(C32-C70)及低分子量聚乙烯(分子量 100010000)等,主要用于 PVC 无毒外润滑剂。,金属皂类,即是优良的热稳定剂,又是一种润滑剂,其内、外润滑作用兼有,不同品种侧重稍有不同,润滑性以硬脂酸钙、硬脂
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