混凝土外加剂复配及应用培训讲义.ppt
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1、混凝土外加剂复配技术培训讲义,混凝土外加剂基础术语,混凝土是水泥等胶凝材料和石子、沙子、水按一定比例混合在一起的,可塑性硬化人工建材。配合比指混凝土制作时胶凝材料,(水泥、粉煤灰、矿粉、硅灰等)和石子、沙子、水、外加剂的比例。水灰比是指水和水泥的比例,水水泥水灰比。(W/C),混凝土外加剂基础术语,水胶比是指水泥 胶凝材料之和与水的比例,一般指混凝土用水量如:水160公斤,水泥320公斤,粉煤灰80公斤,即水胶比为:160(32080)0.4即W/C0.4。胶凝材料与水拌合后在一定时间内和常温下可产生一定强度的材料,如:水泥、矿粉、粉煤灰、硅粉(灰)等。骨 料大骨料:指石子、小骨料、沙子。,强
2、 度抗压强度,混凝土单位体积(如100100100mm、150150150mm)在压加力下被破坏前承受的最大压力(每平方厘米/兆帕。(mpa)胶凝材料越多,(砼成本增大)水灰比越小,用水量越少,强度越高。反之,胶凝材料越少,水灰比越大,强度越低,抗压用C5、C15、C25、C30等表示。抗折强度,是指一定体积在折断时所用的力,抗折强度和抗压强度成正比关系。和骨料直径成反比关系。,混 凝 土、外 加 剂 基 础 术 语,混 凝 土、外 加 剂 基 础 术 语,抗 渗混凝土,抗水渗透的承压指标。砼容重1立方米砼的重量一般C30C60混凝土,为2350kg2450 kg之间。,混 凝 土 性 能 术
3、 语,塌落度把砼和外加剂拌合好后装入锥形混凝土塌落度试验测试筒,然后提起后,量取混凝土最高点与筒上而的距离。即塌落度,用mm表示。塌落试验值大表示混凝土流动性好,反之差。,混 凝 土 性 能 术 语,初拌塌落度和工作塌落度砼在初拌时塌落度称为初拌塌落度,1小时后再次测试的值为工作塌落度。,混 凝 土 性 能 术 语,泌 水砼在静置状态下,表面泌出的水称做泌水现象。泌水率不加外加剂,与加外剂砼的泌水量之比(相同塌落度状态下)。,混 凝 土 性 能 术 语,抓底(扒底)砼在静置后重新铲起时比较困难,费力称做抓底。离 析水泥和沙浆与石子在静置时分离并渗出(析出)水的现象。合易性砼在拌合后,浆体、沙、
4、石子能够均匀混合,用工具翻搅时轻松,省力合易性好,反之称为差。,混 凝 土 性 能 术 语,凝结时间砼硬化开始称为初凝,硬化达到一定的强度值(一般用手指按压时无手指印)时为终凝。,外 加 剂 术 语,功能性外加剂防冻、抗腐蚀、抗折等。减水剂(高效)木质素系、萘系、氨基磺酸盐系、三聚氰胺系减水剂、脂肪族减水剂、聚羧酸系减水剂。减水率在保持砼相同流动性(塌落度、扩展度)时,加入外加剂后减少的用水量和不加外加剂时用水量的比、称为减水率。高效减水剂一般最大减水率在2528%,聚羧酸系在30%以上,但成本高应用较少。,外 加 剂 术 语,泵送剂一般减水率在15%以上,1小时后砼塌落度在180160mm以
5、上的外加剂称为泵送剂。泵送剂是用减水剂(缓凝剂、引气剂等材料配制的产品,可满足砼泵送的技术要求)。早强剂能使砼在早期(1天,3天,7天)产生较高强度的外加剂。,外 加 剂 术 语,掺 量外加剂加入量与胶凝材料总量的比为掺量,如:C1.2%,C2%等。泵送剂(也有人称为外加剂)比重液体的比重一般用比重计(密度计)测,常值在1.1-1.2之间。固含量(含固量)液体泵送剂中固体材料的百分含量如 35%,30%等,外 加 剂 术 语,单价(成本价)每吨外加剂(泵送剂)成本。一般泵送剂成本在1200元2200元/T 之间性价比使用相同成本的外加剂(单价乘掺量)时各种外加剂的性能之比。如掺量1%单价为40
6、00元/T,砼试验为塌落度(工作塌落度)180mm,那么每吨成本(或售价)为2000元/T时,掺量应该为2%,即总价相同:1(掺量)4000元(单价)2(掺量)2000元(单价)此前提下在比较塌落度(工作)强度、性能为性价比。,外 加 剂 术 语,外加剂合成技术各种化工材料通过一定的温度、时间、投料比等因素,化学合成的外加剂技术,该类技术投资大,时间长约几个月可生产出产品。外加剂复配技术把单一的功能性材料如各类减水剂,缓凝材料等等用水作为载体(固体时选粉煤灰)混合在一起的技术复配技术有配料量、配料顺序,掺量设计,适应性调整长期存放质量观察,检验,调整,性价比分析,原材料对比试验等项技术环节。,
7、外加剂净浆流动度测试,一、检 测称水泥300g,水87g,(用量筒取水时应先标定)外加剂按使用掺量或厂家推荐掺量称好后,把水和外加剂充分搅拌均匀。用标准湿度毛巾(棉质毛巾充分湿透后用中等力拧干,不滴水滴为准),擦试净浆搅拌机拌叉和水泥钵(手工搅拌时擦用具)。,外加剂净浆流动度测试,净浆流动度是测试外加剂的基本方法之一。它可检验外加剂对水泥的适应性和相对应的减水率。净浆流动度常用方法有二个水灰比,即W/C=0.29,W/C=0.35,也就是水泥300g用水87g或水泥300g用水105g。,外加剂净浆流动度测试,放入水泥,开启搅拌机,空转15秒,开始加水和外加剂混合液,用大于20秒小于30秒时长
8、加完。在搅拌机停机前10秒,用标准湿度毛巾擦试模(上径35mm,下直径60 mm,高60mm)玻璃板(400 mm400 mm)净浆搅拌机在中间停止时把粘附在水泥钵壁上的水泥刮入浆体中。,当搅拌机停止时,迅速拿下并向模内倒入水泥浆,并刮平,用时不能超过20秒,并自然提起试模,在浆体不流动或30秒内量取纵横二个直径,取平均数。为净浆流动度第一值数据。当用W/C=0.29时一般不作净浆损失,需要测时可用W/C=0.35测定。,外加剂净浆流动度测试,外加剂净浆流动度测试,二、易出现误差的因素1、外加剂与水混合不均匀,加入。2、加入速度过快或用水和外加剂混合溶液浸泡水泥后再搅拌。加入速度过慢(大于30
9、秒)。3、毛巾湿度、玻璃板湿度模具湿度不标准,过早或过迟擦玻璃板等。4、提模速度过慢或二次起模,(提模中间有停顿),提模速度过快。量取净浆时间过早或延迟。,外加剂净浆流动度测试,二、易出现误差的因素5、水泥、外加剂、水、搅拌时间计量不准确。6、同种水泥、同外加剂、同搅合水、同地点、同用具、同时间、同一人员测试值相差5mm为合格。7、水泥的出厂时间、湿度对净浆流动度影响很大。检测时可和已确认的产品做对比试验。,外加剂净浆流动度测试,二、易出现误差的因素8、测试外加剂性能时净浆流动度应控制在220mm240mm之间。当达不到要求时可增加外加剂掺量或用水量。当净浆流动度过大时可减少外加剂用量或用水量
10、。外加剂性能是一个相对指标,所以测试前要求标准样本或多种外加剂以便进行比较,外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法),使用收货方(业务单位)的配合比(C30)原材料包括水进行试验,外加剂按规定掺量加入。如果没有业务单位的配合比,用配合比检测。,外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法),常用配合比:S(砂子)G(石子)C(水泥)F(粉煤灰)W(水)Y(外加剂)800g 1100g 320g 80g 180g 8g(C2%),外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法),方 法:称取 S 800g C 320g F 80g W 180g Y 8g(如业务单位有规定,以上配
11、合比各项按业务单位配合比进行),放入直径150mm200mm不锈钢盆中,水和外加剂放在一起搅拌均匀备用,砂、水泥、粉煤灰放在一起搅拌均匀备用。备好料后把水和外加剂的混合液倒入盆中,浸泡15秒后开始搅拌。,外加剂、减水率、保塑凝结时间简易测试方法(沙浆法),方 法:从倒入水时开始计时,搅拌4分钟后,倒入水泥凝结时间测试钢模(注意:不是水泥净浆试模),刮平,提起钢模。提模时不要过快,也不要过慢。一般速度即可。(钢模放在玻璃板上,其它事项同水泥净浆流动度检试方法),量取扩展度,看泌水情况,可作30分钟,45分钟,1小时保留值试验。方法:达到时间要求时间后搅均,入模,测量即可。,外加剂、减水率、保塑凝
12、结时间简易测试方法(沙浆法),使用此方法,因各地情况不同,应根据具体情况进行适量调整。这一方法必须和业务单位对比样做对比试验。进行各项指标的对比,做为配制外加剂的参考依据。,外 加 剂 混 凝 土 试 验,混凝土外加剂的减水率、塌落度损失,适应性、合易性,凝结时间,强度等技术指标都依据混凝土试来检测。所以混凝土试验非常重要,同时也易出现操作误差。,外 加 剂 混 凝 土 试 验,一、取 料外加剂的检测一般选用C30配合比进行试验。取样前先对使用工具进行湿润。一般泵送剂,缓凝减水剂混凝土试验取料顺序为:大石子、小石子、粗沙、中沙、细沙、矿粉、煤灰、硅灰、水泥。即:石沙掺合料水泥。普通混凝土小方量
13、试验(小于15升)用人工拌合。,外 加 剂 混 凝 土 试 验,二、试 验在取料同时把水和外加剂搅拌均匀并准备好,当把集料搅拌均匀后,开始加入外加剂和水的溶液。第一次加总量的二分之一。搅拌均匀后第二次再加入剩余量的二分之一。搅拌均匀后再加入剩余的全部溶液,并搅拌均匀。用时4分。从加水时计时起5分钟后测塌落度。分二次或三次入模。插实后,用不少4秒,不大于6秒的时长提起塌落度筒。当混凝土流动静止时测试塌落度和扩展度。,外 加 剂 混 凝 土 试 验,三、影响测试的因素1、不按顺序放料,特别是先放水泥。对于新鲜,温度较高的水泥以及对外加剂适应性差的水泥,会造成较高的减水效果和保塑性,这是因为水泥先与
14、湿润的用具接触,造成了部分受潮、水化。降低了活性所至。这种情况也可能会与湿沙接触时发生。在混凝土试验中称为预先受潮现象。,三、影响测试的因素,2、湿润工具水份过大,有积水或过干。造成水灰比变化。3、干沙试验:干沙在试验中,会吸收外加剂和水的溶液,而含水在3%以上的沙拌合时的试验和实际搅拌塔中的情况基本一致。使用干沙时先用部分水湿润一下,再进行试验(含水率控制在3%6%之间),4、搅拌机搅拌,当小于15升试量时使用搅拌机很易造成合易性差的现象。5、测塌落度时,插捣过于用力,特别是配合比中大石子多,沙率偏低时易出现塌落度低的现象。,三、影响测试的因素,6、加水、外加剂时,用浸泡的方法,会使混凝土性
15、能出现误差。因为在这种方法中,局部外加剂和水泥过量接触,造成分散性和固液相中正负电位不平衡的衰减。应采用边加边搅拌的方法,这种小方量的试验方法和搅拌塔生产的混凝土性能接近。,三、影响测试的因素,7、使用搅拌机搅拌时,加入水和外加剂溶液速度过快(少于15秒)会造成试验误差。同搅拌时间短(小于4分)进行塌落度测试会造成假性塌落度值。,三、影响测试的因素,8、外加剂的塌落度保留值与拌合量现场温度、物料温度、水泥新鲜度,混凝土保留样放置情况有关。一般测外加剂时选择三种同时进行试验,以免造成认为误差。,外 加 剂 混 凝 土 试 验,减 水 剂,普 通 减 水 剂,高 效 减 水 剂,木质素类减水剂,其
16、它减水剂,木 钠,木 镁,木 钙,碱木素,引气,减水,缓凝,木浆,竹浆,苇浆,草浆,单 糖,低聚糖,多 糖,纤维及其衍生物,常见品种,萘系减水剂,脂肪族减水剂,氨基磺酸盐减水剂,三聚氰胺减水剂,蒽系减水剂,聚羧酸水剂,糖密减水剂,糖钙减水剂,糖钠减水剂,各类减水剂几种分子形式,直线型,齿型,链状,脂 肪 族 减 水 剂,脂肪族减水剂是脂肪族羟基磺酸盐缩合物一、工艺;以羟基化合物为主要原料,通过碳负离子的产生,而缩合得到的一种脂肪族高分子聚合物.在该体系中通过亚硫酸盐对羟基加成而引入了亲水磺酸基团,形成一端亲水,一憎水的有表面活性基分子特经的高分子减水剂。,二、脂肪族减水剂合成投资(同氨基磺减水
17、剂合成投资)三、产品性能由于脂肪族减水剂近年来发展较快,产品性能差异较大,总之其性价比与荼糸相近,但产品对混凝土着色,碱合量较高是一个缺点。,四、科研新工艺,根据几年来北京、上海、四川、山东等地脂肪族的发展,推出了一系列脂肪族合成工艺。各地可根据水泥及掺合料情况选择,单价在15001850元.吨之间。含固量35%左右。,聚 羧 酸 减 水 剂,羧酸盐接共聚减水剂是一种全新的高性能减水,减水率(最大)30%以上,是高强首选品种。,一、聚羧酸工艺,聚羧酸分二步合成和一步合成法。使用大单体可一步合成,制作大单体工艺复杂,投资也较大。在反映中加入单体,羧酸反应进行共聚,在印发剂的作用下进行一次共聚,得
18、到大分子聚合物。,二、工业化生产设备,使用市场现有材料,聚合聚羧酸碱剂,主要设备为:反映釜、加热、冷却系统,计量、储存系统等。,三、产品性能,1、减水率高,大于30%,固含量35%-40%。2、坍落度损失很小。3、后期强度高。,缓 凝 剂,糖类及碳水化合物,多元醇及其衍生物,羟基羧酸盐类,无机盐类,葡 萄 糖,糖 密,蔗 糖,乙糖酸钙,多 元 醇,胺类衍生物,纤维素类,葡萄糖酸钠,洒 石 酸,柠 檬 酸,水 杨 酸,乳 酸,磷 酸 盐,亚硫酸盐,硼 酸 盐,硫酸亚铁,锌 盐,其它硫酸盐,引 气 剂,阴离子型,自然物,非离子型,松香热聚物及松香皂,烷基苯磺酸钠,脂肪醇硫酸钠,三帖皂苷,烷基酸聚氧
19、乙烯醚,引气品种对降强影响,脂肪醇酸钠,OP-8 OP-9 OP-10,烷基苯酚聚氧二烯醚,烷基苯黄酸钠松香皂,烷基磺酸钠,松香热聚物,小于,小于,小于,缓 凝 剂 缓凝剂是一种能延长混凝土凝结时间的外加剂。缓凝减水剂则是兼有缓凝和减水功能的外加剂。目的是用来调节新拌混凝土的凝结时间。缓凝剂可以根据要求使混凝土在较长时间内保持塑性,以便于浇筑成型或是延缓水化放热速率,减少因集中放热产生的温度应力造成混凝土的结构裂缝。在流化混凝土中,缓凝剂可用来克服高效减水剂的坍落度损失,保证商品混凝土的施工质量。随着混凝土质量的提高以及高性能混凝土的问世,商品混凝土使用范围的不断扩大,缓凝减水剂及缓凝高效减水
20、剂得到了日益广泛的应用。,(一)缓凝剂品种与性能 缓凝剂主要用于延缓水泥的水化硬化速度,以使新拌混凝土在较长时间内保持塑性。目前在混凝土中使用的缓凝剂品种也较多。不同的缓凝剂其使用效果及作用机理也是不尽相同的。按其生产来源分,可以分为工业副产品类及纯化学品类。按其化学成分来分又可分为:无机盐类、羟基羧酸盐类、多羟基碳水化合物类、木质素磺酸盐类等。,按其化学成分分类如下:1、无机盐类缓凝剂最常用的无机盐类缓凝剂有磷酸盐、硼砂、硫酸锌、氟硅酸钠等。磷酸盐是近年来研究较多的无机缓凝剂。磷酸(H3PO4)并无明显的缓凝作用,某些磷酸盐则有较强的缓凝作用。如焦磷酸钠、二聚磷酸钠、三聚磷酸钠、磷酸二氢钾、
21、磷酸二氢钠等。掺入磷酸盐会使水泥水化的诱导期延长,并且使硫酸钙的水化速度大大减缓。缓凝的机理主要是:磷酸盐与氢氧化钙反应在已生成的熟料相表面形成了“不溶性”的磷酸钙,从而阻碍了正常水化的进行。出于性价比的综合考虑,在混凝土中使用较多的为三聚磷酸钠,其掺量在0。1%左右,根据工程要求及施工温度来确定适合掺量。,硼砂又名四硼酸钠,它的缓凝机理,主要是硼酸盐的分子与溶液中的钙离子形成络合物,从而抑制了氢氧化钙结晶的析出。络合物以在水泥颗粒表面形成一层无定形的阻隔层,从而延缓了水泥的水化与结晶析出。硼砂的掺量为水泥质量的12%。其他的无机缓凝剂还有氟硅酸钠,主要用于耐酸混凝土。硫酸锌具有一定的缓凝作用
22、。但因无机盐类缓凝剂缓凝作用不稳定因此不常使用。,2、有机物类缓凝剂 有机物类缓凝剂是较为广泛使用的一大类缓凝剂,其中又可按其分子结构分成羟基羧酸盐类、糖类及其化合物、多元醇及其衍生物。A、羟基羧酸盐类 这是一类纯化工产品。由于其分子结构上含有一定数量的羟基(OH)和羧基(COOH)而得名。其缓凝作用的机理:这些化合物的分子具有(OH)、(COOH),它们具有很强的极性,由于吸附作用,被吸附在水化物的晶核(晶胚)上,阻碍了结晶继续生长,主要是对硫酸钙水化物结晶转化过程延缓和推迟。缓凝剂的掺量在0。050。2%范围,根据在不同使用温度下对缓凝时间的要求来定。,B、糖类(多羟基碳水化合物类)葡萄糖
23、、蔗糖、糖蜜等。糖类化合物掺量在0。1%-0。3%“范围。掺量过大如蔗糖掺量达到4%反而会起促凝作用。糖类化合物因其属天然化合物,价廉、丰富而得到了广泛的采用。C、多元醇及其衍生物类如丙三醇(甘油)、聚乙烯醇、山梨醇、甘露等,其中丙三醇可以缓凝到全部停止水化。此类缓凝剂缓凝作用较为稳定,特别在使用温度变化时有较好稳定性。它的缓凝作用同样是因为极性基团的吸附作用导致水化受阻。多元醇类缓凝剂掺量在0。05-0。2%范围。D、纤维素类如甲基纤维素、羧甲基纤维素,均有一定缓凝作用。但它们主要用于增稠、保水,同时具有缓凝作用。掺量一般较低,在0。1%以下。,缓凝型减水剂 缓凝减水剂是指同时具有缓凝与减水
24、作用的外加剂。缓凝减水剂主要品种有糖钙、木钙、木钠。,糖钙减水剂同时具有减水作用,减水率在57%左右,属非引气型,掺量范围在0。00。3%。可以与减水剂、引气剂等复合使用。除了延长混凝土的凝结时间外,还能抑制坍落度损失。糖钙减水剂掺量较小,价格便宜,在改进生产工艺后水溶性提高,沉淀减少。糖钙减水剂和木钙减水剂一样,在使用硬石膏及氟石膏为调凝剂时会发生假凝现象,以及程度不同的坍落度损失。这主要是因为糖钙降低了石膏的溶解度,促使了铝酸三钙的急速水化而假凝,即使达不到假凝程度也会大大降低浆体的流动性,造成坍落度损失。,缓凝剂的作用机理目前,对缓凝剂作用机理的认识主要存在四种理论:一、吸附理论 二、络
25、合物生成理论 三、沉淀理论 四、氢氧化钙结晶成核抑制理论。,1、吸附理论 由于大多数有机缓凝剂具有表面活性,能在水泥颗粒的固液界面吸附,改变了水泥颗粒表面的亲水性,形成一层可抑制水泥水化的缓凝剂膜层,从而导致混凝土凝结时间的延长。2、络合物生成理论 缓凝剂分子可与水泥水化生成的钙离子形成络盐,在水泥水化初期控制了液相中的钙离子浓度,阻止水泥水化相的形成,产生缓凝作用。3、沉淀理论 有机或无机缓凝剂通过在水泥颗粒表面形成一层不溶性的薄层,阻止了水泥颗粒与水的接触,因而延缓了水泥的水化,起到缓凝作用。4、氢氧化钙结晶成核抑制理论 缓凝剂是通过吸附在氢氧化钙晶核上,抑制氢氧化钙晶体继续生长而产生缓凝
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