管道的腐蚀与防护.ppt
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1、管道的腐蚀与防护,第一节 腐蚀的定义和类型第二节 管道的腐蚀控制第三节 管道阴极保护的基本知识第四节 阴极保护系统的管理与维护,第一节 腐蚀的定义和类型,一 腐蚀的定义二 腐蚀的分类三 腐蚀的基本原理,第一节 腐蚀的定义和类型,一、腐蚀的定义 从广义上讲,腐蚀是材料和环境相互作用而导致的失效。这个定义包含了所有的天然和人造材料,例如塑料、陶瓷和金属。我们通常所研究的腐蚀是金属的腐蚀,金属腐蚀是金属与周围介质发生化学或电化学作用所引起的金属损失的现象和过程。金属为什么会发生腐蚀?从热力学的知识来解释:金属从矿石中提炼出来时,需要提供很大的能量,使其处于一个高能级状态。这些矿石是典型的金属氧化物,
2、如用来炼钢的赤铁矿(Fe2O3)。热力学的一个规律是材料总是趋向最低能量状态存在,换句话说,大多数金属处于热力学不稳定状态,具有寻求低能量状态的倾向,如氧化物或其他化合物。所以,金属转化成低能量氧化物的过程称为腐蚀。,腐蚀问题遍及国民经济和国防建设的各个部门,大量的管道、设备和构件等因腐蚀而损坏报废,由此增加的维修更新费用不仅加大了企业的生产成本,对安全生产也造成了极大的隐患,给国民经济带来巨大的损失。据统计,1975年美国由于腐蚀造成的经济损失约为700亿美元,占当年国民经济总值(GDP)的4.2,1986年高达1260亿美元,1995年上升到3000亿美元。我国石油行业1987年统计因腐蚀
3、泄漏的容器为0.14台/年,管道因腐蚀泄漏达2万次/年,石化系统1989年统计的腐蚀损失约20亿元。2003年10月发表的中国腐蚀调查报告指出:我国腐蚀损失为5000亿元/年,占GDP的5,其中20的腐蚀可以避免,可节省1000亿元。因此,减缓和控制腐蚀对企业、国家都有着极其重要的意义。,成品油管道是埋地的钢铁构件,腐蚀是影响管道系统可靠性及使用寿命的关键因素。管道穿越各种不同类型的土壤和河流湖泊,土壤冬季、夏季的冻结和融化,地下水位变化,以及杂散电流等复杂的埋设条件是造成外腐蚀的主要原因。它不仅造成因穿孔而引起的油、气、水泄露损失,以及由于维修所带来的材料和人力上的浪费,停工停产所造成的损失
4、,而且还可能因腐蚀引起火灾。由于管道埋于地下,很难直观地对其进行腐蚀状态的检查,所以给管道防腐蚀带来一定的难度。为此,有计划地开展管道防腐层的修复工作,加强防腐蚀工程的综合治理是管道安全运营的重要保障。,二、腐蚀的分类,腐蚀按材料的类型可分为金属腐蚀和非金属腐蚀,就腐蚀破坏的形态分类,可分为全面腐蚀和局部腐蚀。全面腐蚀是一种常见的腐蚀形态,包括均匀的全面和不均匀全面腐蚀。局部腐蚀又分为点腐蚀、缝隙腐蚀、电偶腐蚀、晶间腐蚀、应力腐蚀和腐蚀疲劳等。按腐蚀的机理可分为化学腐蚀和电化学腐蚀。金属管道常见的腐蚀按其作用原理可分为化学腐蚀和电化学腐蚀两种。,1.化学腐蚀,化学腐蚀指金属表面与非电解质直接发
5、生纯化学作用而引起的破坏。化学腐蚀是在一定条件下,非电解质中的氧化剂直接与金属表面的原子相互作用,即氧化还原反应是在反应粒子相互作用的瞬间于碰撞的那一个反应点上完成的。在化学腐蚀过程中,电子的传递是在金属与氧化剂间直接进行,因而没有电流产生。,电化学腐蚀指与电解质因发生电化学反应而产生的破坏。任何一种按电化学机理进行的腐蚀反应至少包含有一个阳极反应和一个阴极反应,并与流过金属内部的电子流和介质中定向迁移的离子联系在一起。阳极反应是金属原子从金属转移到介质中并放出电子的过程,即氧化过程。阴极反应是介质中的氧化剂夺取电子发生还原反应的还原过程。,2.电化学腐蚀,三、腐蚀的基本原理,腐蚀的基本原理是
6、腐蚀原电池理论。由于不同金属本身的电偶序(即电位)存在着差别,当两种金属处于同一电解质中,并由导体连接这两种金属时,腐蚀电池就形成了。电流通过导体和电解质形成电流回路,此时两种金属之间的电位差越大,则电路产生的电压越大。腐蚀电池一旦形成,阳极金属表面因不断地失去电子,发生氧化反应,使金属原子转化为正离子,形成以氢氧化物为主的化合物,也就是说阳极遭到了腐蚀;而阴极金属则相反,它不断地从阳极处得到电子,其表面因富集了电子,金属表面发生还原反应,没有腐蚀现象发生。腐蚀过程可表示如下:氧化反应:Fe-Fe2+2e 还原反应:O2+2H2O+4e-4OH-2H2O+2e-H2+2OH-,图1-1 腐蚀电
7、池示意图,以下是腐蚀电池形成的充分必要条件:1)必须有阴极和阳极。2)阴极和阳极之间必须有电位差(这种电位差因金属内晶间、应力、疲劳程度、电偶等的差异的存在以及金属表面缝隙、氧浓差等现象的存在,极容易在同一金属结构体内形成);亦可在两个不同电位金属间形成。3)阴极和阳极之间必须有金属的电流通道。4)阴极和阳极必须浸在同一电解质中,该电解质中有流动的自由离子。一旦具备以上条件,腐蚀电池即形成并开始工作。换言之,金属开始发生电化学腐蚀。然而,上述4项条件中,我们只要阻止其中一项,即可阻止金属的电化学腐蚀。不同金属结构之间(包括同元素金属)的腐蚀电池主要由不同金属结构的不同电位所存在的电位差形成的。
8、金属的电位序列见下表。,表1-1 金属的电位序列,以上序列表中是常见金属结构所采用的材料,选择其中任意两种的话,处于上方的为阳极,处于下方的为阴极。两种金属在电连接的情况下,如果满足上述腐蚀电池形成的条件,阳极将加速腐蚀,而阴极则停止或减缓腐蚀。同一种金属结构内的腐蚀电池也是普遍存在的,它同样导致了金属的电化学腐蚀。同种金属内部不同部位的电位差是因为金属内部不可避免地存在着晶间、应力、疲劳、电偶、缝隙等诸多因素而产生的,这些诸多的因素又是金属结构在冶炼、加工、安装、焊接等过程中造成的。这就导致在同一金属结构内部存在着众多小范围的阳极区和大片的阴极区。结构一旦处于电解质的环境中,腐蚀电池即开始工
9、作。由于阳极区是分散的、小范围的,故此时结构表现出来的是孔蚀,也称为点蚀。,以管道为例:由于上述的多种原因,管道某一处与另一处的电位可能存在着差异,因而在管道内部形成了阴极区和阳极区。阴极区和阳极区之间的电位差即是形成腐蚀电池的基本条件。同一种材料的金属,由于新旧程度的不同,其内部的晶体结构是有明显的差异的,一般新结构的电位较负,为阳极;旧结构的电位较正,为阴极,新旧结构连接后,新结构的腐蚀速度加快。结构外界的环境差异也是形成腐蚀电池的原因,如由于结构周围土壤密度的不同而形成的氧浓差电池。氧浓差电池最明显的例子为钢筋混凝土结构,处于混凝土中的钢筋,其周围物体的致密度极大,表现为阴极区;处于混凝
10、土以外的钢筋周围物体的致密度相对地小,表现为阳极,其腐蚀速度加快。,思考题,1、什么是腐蚀?2、什么是金属腐蚀?3、什么是电化学腐蚀?4、简述腐蚀原电池的原理。5、腐蚀原电池形成的充分必要条件是什么?,第二节 管道的腐蚀控制,一 管道腐蚀控制的基本方法二 管道的外防腐层三 管道防腐层的维护,第二节 管道的腐蚀控制,一、管道腐蚀控制的基本方法 管道腐蚀的控制方法应根据腐蚀机理的不同和所处环境条件的不同,采用相应的腐蚀控制方法,其基本原则有以下几方面:1、选用在该管道具体运行条件下的适用钢材和焊接工艺;2、选用管道防腐层及阴极保护的外防护措施;3、控制管输流体的成分,如净化处理除去水及酸性组分;4
11、、使用缓蚀剂控制内腐蚀;5、选用内防腐涂层;6、建立腐蚀监控和管理系统。长距离的输油管道一般采用防腐绝缘层与阴极保护相结合的防腐系统,在实践应用中有较好的防腐效果。,1、管道防腐绝缘层 防腐绝缘层是埋地输油管道防腐技术措施的重要组成部分,它将钢管与外部土壤环境介质隔离开来,使腐蚀电池的回路电阻增大,以阻碍腐蚀作用,从而减缓金属的腐蚀速度。防腐绝缘层常用的防腐材料及涂层主要有石油沥青、煤焦油瓷漆、聚乙烯胶带、聚乙烯塑料、环氧粉末树脂、硬质聚氨酯泡沫塑料等,以及近年来发展的双层和多层复合PE结构,如三层PE防腐结构。,2、管道的阴极保护 管道的阴极保护是利用外加的牺牲阳极或外加电流,消除管道在土壤
12、中腐蚀原电池的阳极区,使管道成为其中的阴极区,从而受到保护。阴极保护分为牺牲阳极法与强制电流法两种。(1)牺牲阳极法:在管道上连接一种电位更负的金属和合金,如镁、铝等,连接上的金属成为牺牲阳极,使管道成为阴极受到保护(2)外加电流法:将被保护的管道与直流电源的负极相连,把辅助阳极与电源正极连接,使管道成为阴极受到保护。,3、排流保护 杂散电流是指在土壤介质中存在的一种大小、方向都不固定的电流,管道受到的杂散电流腐蚀是由于外界的杂散电流使处于电解质溶液中的金属发生电解而造成的腐蚀。其腐蚀来源有两种,一种是直流杂散电流腐蚀来源:直流电气化铁路、地下电缆漏电、电解电镀车间、直流电焊机等。另一种是交流
13、杂散电流腐蚀来源:高压交流输电线路、交流电气化铁路供电线路等。,杂散电流虽然会引起管道的腐蚀,但利用杂散电流也可以对管道实施阴极保护,即排流保护。通常的排流保护有以下三种:(1)直接排流保护:当杂散电流的极性稳定时(直流干扰),管道接干扰源的负极,在排流的同时管道得到保护。(2)极性排流保护:当杂散电流的极性正负交变时(交流干扰),通过串入二极管将杂散电流正向排回干扰源,保留负向电流作阴极保护。(3)强制排流:在没有杂散电流时通过电源、整流器供给管道保护电流,当有杂散电流存在时,利用排流进行保护。,二、管道的外防腐层1、管道的外防腐层的基本要求(1)与金属有良好的粘结性;(2)电绝缘性能好;(
14、3)防水及化学稳定性好;(4)有足够的机械强度和韧性,耐热和抗低温脆性;(5)耐阴极剥离性能好;(6)抗微生物腐蚀;(7)破损后易修复,并要求价格低廉和便于施工。2、埋地管道防腐层的主要种类 埋地管道的防腐层种类主要有石油沥青、环氧粉末涂层、3层PE以及聚乙烯胶粘带等,其防腐层结构及使用条件如下表:,表2-1 常见管道防腐层结构及特点,在选择防腐层时,应根据每一种防腐层的适用范围,选择能满足管道沿线环境防腐要求防腐层,在此基础上考虑施工方便、经济合理等因素,通过技术经济综合分析与评价确定最佳方案。,3、单层熔结环氧粉末(1)性能 熔结环氧粉末防腐涂层最早于1961年由美国开发成功并应用于管道防
15、腐工程,之后在许多国家得到进一步的开发和应用。由于熔结环氧粉末防腐涂层与钢管表面粘结力强、耐化学介质侵蚀性能、耐温性能等都比较好,抗腐蚀性、耐阴极剥离性、耐老化性、耐土壤应力等性能也很好,使用温度范围宽(普通熔结环氧粉末为-30100,成为国内外管道内外防腐涂层技术的主要体系之一。但由于涂层较薄,抗尖锐物冲击力较差,易被冲击损坏,不适合于石方段,适合于大部分土壤环境和定向钻穿越粘质土壤。,(2)结构 熔结环氧粉末涂层简称FBE,FBE外涂层为一次成膜的结构,环氧粉末外涂层的厚度如下表3-5的规定。表2-2埋地钢质管道单层环氧粉末外涂层厚度,(3)涂敷 涂敷时钢管外表面喷(抛)射除锈等级应达到G
16、B/T 8923中规定的Sa2.5级,钢管表面的锚纹深度应在40l00m范围内,并应监测环氧粉末涂敷之前瞬间的钢管外表面的温度,并把温度控制在粉末生产商的推荐范围内,但最高不得超过275。FBE涂层用电火花检漏仪做漏点检测时,检测电压以5V/m计,测量电压按最小厚度计算。(4)修补 在FBE管道上发现缺陷时,应先清除掉缺陷部位的所有锈斑、鳞屑、裂纹、污垢和其他杂质及松脱的涂层;将缺陷部位打磨成粗糙面,用干燥的布或刷子将灰尘清除干净,用双组分液体环氧树脂涂料进行局部修补。,(5)应用 从国内实际工程看,FBE防腐涂层的损伤缺陷较多,有的管道工程尽管是在平原水网地段采用FBE防腐管,但由于储存、吊
17、装、运输、安装过程保护不当,甚至是人为破坏造成的损伤缺陷非常普遍,有的防腐管多达数十处。造成FBE防腐管损伤缺陷较多的原因主要在于其抗冲击性能和耐划伤性能不足。应该根据国内的实际环境条件和应用要求,确立合适的冲击等性能要求,促使粉末涂料和涂敷工艺控制的质量提高。更重要的是应该加强吊装、运输和安装等过程中对防腐层的保护措施。,4、双层熔结环氧粉末 双层环氧粉末外涂层为复合涂层结构;由防腐型环氧粉末底层和抗机械损伤型环氧粉末面层一次喷涂成膜完成。双层环氧粉末防腐涂层由于在普通FBE上复合了一层增塑型环氧粉末涂料,在保持单层FBE涂层优良特性的基础上,增强了防腐涂层的抗冲击、耐划伤能力以及抗渗透性。
18、这种防腐涂层的涂敷工艺与单层熔结环氧粉末涂层相似,只是需要增加1套环氧粉末喷涂系统,2套静电喷涂系统紧挨着连续涂敷,中间有一个交叉过渡区间,确保两层环氧粉末完全融合为一体。普通级涂层厚度要求:涂层总厚度大于或等于620m,适用于一般敷设环境条件,其中涂层的底层最小厚度为250m,面层最小厚度为370m。加强级涂层厚度要求:涂层总厚度大于或等于800m,适用于特殊敷设环境条件,其中涂层的底层最小厚度为300m,面层最小厚度为500m。,双层熔结环氧粉末具有和三层PE相近的综合性能,机械性能高,涂层表层光滑。另外可避免阴极屏蔽问题,与阴极保护系统的匹配比三层PE好,最适于定向钻穿越段使用。双层熔结
19、环氧粉末是针对管道单层熔结环氧粉末防腐涂层(FBE)在工程应用中存在抗冲击强度不足和耐划伤性能比较差的问题,美国于1992年推出管道双层熔结环氧粉末防腐涂层系统。近年来,国内也有多家单位研究开发了双层环氧粉末材料及其工程应用技术,并在管道工程中进行了实际应用,如:宁波南京、上海进口原油管道工程长江穿越段、仪征长岭原油管道工程的定向钻穿越段等都采用了双层环氧粉末防腐层。另外,镇-杭、浙苏等成品油管道也都采用环氧粉末防腐。,5、聚乙烯防腐层(1)防腐层结构 三层结构聚乙烯防腐层简称3PE,其底层为环氧粉末涂料,中层为胶粘剂,外层为聚乙烯,防腐层厚度见表3-8,焊缝部位的防腐层厚度不应小于表中规定值
20、的70%:,表2-3 三层聚乙烯防腐层厚度,注:要求防腐层机械强度高的地区,规定使用加强级;一般情况采用普通级。,(2)性能 3PE第一层为环氧涂料,第二层为胶粘剂,第三层为挤出聚乙烯,各层之间相互紧密粘接,形成一种复合结构,取长补短。它利用环氧粉末与钢管表面很强的粘结力而提高粘结性;利用挤出聚乙烯优良的机械强度、化学稳定性、绝缘性、抗植物根茎穿透性、抗水浸透性等来提高其整体性能,使得三层PE防腐涂层的整体性能表现更为突出,更为全面,适用于对覆盖层机械性能、耐土壤应力及阻水性能要求较高的苛刻环境,如碎石土壤、石方段、土壤含水量高、植物根系发达地区。,(3)涂敷 在防腐层涂敷前,先清除钢管表面的
21、油脂和污垢等附着物,并对钢管预热后进行表面预处理,钢管预热温度为4060。表面预处理质量应达到涂装前钢材表面锈蚀等级和除锈等级GB/T 8923中规定的Sa2.5级的要求,锚纹深度达到50m75m。钢管表面的焊渣、毛刺等应清除干净。应用无污染的热源将钢管加热至合适的涂敷温度,环氧粉末涂料均匀地涂敷到钢管表面;胶粘剂的涂敷必须在环氧粉末胶化过程中进行;聚乙烯层的涂敷可采用纵向挤出工艺或侧向缠绕工艺。公称直径大于5OOmm的钢管,宜采用侧向缠绕工艺。采用侧向缠绕工艺时,应确保搭接部分的聚乙烯及焊缝两侧的聚乙烯完全辊压密实,并防止压伤聚乙烯层表面;采用纵向挤出工艺时,焊缝两侧不应出现空洞。聚乙烯层涂
22、敷后,确保熔结环氧涂层固化完全,然后用水冷却至钢管温度不高于60。防腐层的漏点工厂内采用在线电火花检漏仪检查时,检漏电压为25kV,在施工现场检漏时,检漏电压为15kV。,(4)修补 在3PE管道上发现缺陷时,对小于或等于30mm的损伤,宜采用辐射交联聚乙烯补伤片修补。修补时,先除去损伤部位的污物,并将该处的聚乙烯层打毛。然后将损伤部位的聚乙烯层修切成圆形,边缘应倒成钝角。在孔内填满与补伤片配套的胶粘剂,然后贴上补伤片,补伤片的大小应保证其边缘距聚乙烯层的孔洞边缘不小于100mm。贴补时,应边加热边用辊子滚压或戴耐热手套用手挤压,排出空气,直至补伤片四周胶粘剂均匀溢出。对大于30mm的损伤,先
23、除去损伤部位的污物,将该处的聚乙烯层打毛,并将损伤处的聚乙烯层修切成圆形,边缘应倒成钝角。在孔洞部位填满与补伤片配套的胶粘剂,贴上补伤片。最后,在修补处包覆一条热收缩带,包覆宽度应比补伤片的两边至少各大50mm。补伤时也可以先清理表面,然后用双组分液态环氧涂料防腐,干膜厚度与主体管道相同,然后贴上补伤片或再加热收缩带。补伤质量应检验外观、漏点及粘结力等三项内容,用电火花检漏仪进行漏点检查时,检漏电压为l5kV。,(5)应用 管道聚乙烯防腐涂层技术是指通过挤压包覆或缠绕聚乙烯获得管道外防腐涂层的技术。目前,这种防腐层技术包括2PE、3PE以及3PP,是目前国内管道外防腐的主要技术体系之一,尤其是
24、3PE防腐层技术得到十分广泛的应用。最早的管道聚乙烯防腐层技术是1950年由美国公司研制成功,之后逐渐在世界上许多国家得到发展和成功应用。我国从1995年开始引进3PE防腐层涂敷技术,已在陕京管线、库鄯管线、涩宁兰管线、兰成渝管线、忠武管线、西气东输和陕京二线等一系列的重大管道建设项目中得到应用,并取得了很好的应用效果。3PP防腐层的结构原理和涂敷工艺与3PE是一致的,两者的主要差别在防腐层的使用温度:聚乙烯防腐层只能适用于80以下的管道外防腐;而聚丙烯防腐层可以适用于12O以下的管道外防腐。比如,中国石油在苏丹承建的输油管道就采用了3PP防腐层,来抵御当地的高温环境条件。,3PE防腐层在国内
25、应用只有10来年,在国外应用了20多年。目前国内外对该防腐层应用效果的评价普遍较好,对其使用中产生缺陷的报道很少,报导的主要缺陷有漏点、剥离、阴极剥离、阴极保护屏蔽、剥离防腐层膜下腐蚀等,而且大部分有关缺陷的报导还是停留在理论推测阶段。例如:阴极保护屏蔽的问题,到目前还没有关于3PE防腐层实际运行中出现的阴极保护屏蔽的实例。在对经几年运行的三层聚乙烯防腐管进行现场检查时,切开与钢管剥离但没有缺陷的防腐层并没有发现钢管产生腐蚀,钢管表面仍然成表面处理后的金属本色。通过对欧洲聚乙烯防腐层30年的应用史的回顾,虽然理论上剥离防腐层下会发生腐蚀或应力腐蚀开裂,实际上还没有发现剥离防腐层下出现膜下腐蚀或
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