无机胶胶凝材料水泥教学课件PPT.ppt
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1、第三章 无机胶凝材料,3.4水 泥,水泥的特点和适用范围,水泥的特点水泥是一种粉末状材料,加水后拌合均匀形成的浆体,不仅能够在干燥环境中凝结硬化,而且能更好地在水中硬化,保持或发展其强度,形成具有堆聚结构的人造石材。水泥适用范围不仅适合用于干燥环境中的工程部位,而且也适合用于潮湿环境及水中的工程部位。,3.4.1水泥的分类,按性能和用途分,水 泥,通用水泥,专用水泥,特性水泥,硅酸盐水泥,普通硅酸盐水泥,矿渣硅酸盐水泥,粉煤灰硅酸盐水泥,火山灰质硅酸盐水泥,复合硅酸盐水泥,石灰石硅酸盐水泥,如砌筑水泥、油井水泥、道路水泥、大坝水泥等,如白色硅酸盐水泥、快凝快硬硅酸盐水泥等,3.4.2 硅酸盐水
2、泥,通用水泥,通用水泥是用于一般土木建筑工程的水泥。通常应用的水泥有:硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥、矿渣硅酸盐水泥、火山灰质硅酸盐水泥和粉煤灰硅酸盐水泥等五大品种水泥。,3.4.2硅酸盐水泥,凡由硅酸盐水泥熟料、石灰石或粒化高炉矿渣,适量石膏磨细制成的水硬性胶凝材料,称为硅酸盐水泥(即国外通称的波特兰水泥)。硅酸盐水泥分两种类型,不掺加混合材料的称为I型硅酸盐水泥,代号PI;掺加不超过水泥质量5的混合材料(石灰石或粒化高炉矿渣)的称为型硅酸盐水泥,代号P。硅酸盐水泥、普通硅酸盐水泥(GB1752007)规定,硅酸盐水泥分为42.5、42.5R、52.5、52.5R、62.5、62.5R等6个强度
3、等级。,1、硅酸盐水泥的原材料和生产工艺,硅酸盐水泥的原材料生产硅酸盐水泥熟料的原材料石灰质原料:天然石灰石。也可采用与天然石灰石化学成分相似的材料如白垩、石灰华等。其主要化学成分为CaO,占2/3。粘土质原料:主要为粘土,其主要化学成分为SiO2,其次为Al2O3和少量Fe2O3。占1/3。校正材料:有铁质和硅质校正材料。主要材料有铁矿与砂,调节与补充Fe2O3 与SiO2。石膏主要为天然石膏矿、无水硫酸钙等。混合材料 包括活性混合材料(粒化高炉矿渣、粉煤灰、火山灰质混合材料等)和非活性混合材料(石灰石粉、磨细石英砂等)。,硅酸盐水泥的生产工艺“两磨一烧”工艺生产水泥的方法主要有干法立窑生产
4、和湿法回转窑生产两种;硅酸盐水泥分为:型硅酸盐水泥(不掺混合材料)和型硅酸盐水泥(掺不超过5%混合材料)。,一、硅酸盐水泥的原材料和生产工艺,石灰石,粘 土,铁矿粉,生 料,石 膏,硅酸盐水泥,混合材料,熟 料,按比例混合,磨细,13501450,煅烧,磨细,1、硅酸盐水泥的原材料和生产工艺,水泥生料煅烧回转窑,14501500C,二、盐酸盐的组成材料,1、熟料的矿物组成,水泥熟料矿物,硅酸二钙,铁铝酸四钙,游离氧化钙和氧化镁,铝酸三钙,硅酸三钙,碱类及杂质,2CaOSiO2,C2S,4CaOAl2O3Fe2O3,C4AF,fCaO和fMgO,3CaOAl2O3,C3A,3CaOSiO2,C3
5、S,硅酸三钙,主要矿物组成,分子式,分子简式,3CaOSiO2,C3SC2SC3AC4AF,2CaOSiO2,3CaOAl2O3,4CaOAl2O3Fe2O3,硅酸二钙,铝酸三钙,铁铝酸四钙,名 称,含量,3760%1537%715%1018%,硅酸盐水泥熟料中这四种矿物组成的特性是:)反应速度:C3A最快,C3S较快,C4AF也较快,C2S最慢;)释热量:C3A最大,C3S较大,C4AF居中,C2S最小;)强度:C3S最高,早期低,但后期增长率较大。故C3S和C2S为水泥强度主要来源。C3A强度不高,C4AF含量对抗折强度有利;)耐化学侵蚀性:C4AF最优,其次为C2S、C3S,C3A最差;
6、)干缩性:C4AF和C2S最小,C3S居中,C3A最大。,1、盐酸盐水泥熟料,二、熟料的矿物组成及其特性,水泥熟料矿物的主要特性熟料矿物磨细加水,均能单独与水发生化学反应,其特点见上表。,矿物组成对水泥性能的影响 以上是单个矿物组成的性能,水泥是几种熟料矿物的混合物,改变熟料矿物成分间的比例,水泥的性质即发生相应的变化。例如提高硅酸三钙的含量,可以制得高强水泥;又如降低铝酸三钙和硅酸三钙含量,提高硅酸二钙含量,可制得水化热低的水泥,如大坝用水泥;提高铁铝酸四钙含量,可获得抗折强度较高的水泥,如道路水泥。,二、熟料的矿物组成及其特性,快硬水泥:3d抗压强度高,熟料中C3A、C3S含量高。适用于紧
7、急抢修工程、军事工程、冬季施工工程。道路水泥:抗折强度高,耐磨、抗冲击、抗冻和抗硫酸性好、干缩性小。C4AF、C2S含量高。适用于道路路面、机场道面、城市广场等工程。,大坝水泥:简称中热水泥低热矿渣水泥:加入矿渣,适用于大坝工程、大型构筑物、大型房屋的基础等大体积工程。,水化放热较低,C2S含量高,C3A含量低,应用实例,注 意,水泥中的其它成分:,原因:,煅烧水泥中反应:,危害:影响水泥体积安定性,石灰石质原料富含,潜在危害非常严重,熟料中所含游离氧化钙或氧化镁都经过煅烧,结构致密,水化很慢。加之被熟料中其他成分所包裹,使其在水泥已经硬化后才进行熟化,生成六方板状的Ca(OH)2晶体,使体积
8、膨胀97%以上,从而导致不均匀体积膨胀,使水泥石开裂。,二、熟料的矿物组成及其特性,2、石膏 一般水泥熟料磨成细粉与水相遇会很快凝结,无法施工。水泥磨制过程中加入适量的石膏主要起到缓凝作用,同时,还有利于提高水泥早期强度、降低干缩变形等性能。石膏主要采用天然石膏和工业副产石膏。,二、熟料的矿物组成及其特性,3、混合材料为了达到改善水泥某些性能和增产水泥的目的,生产水泥过程中有时还要加入石灰石、高炉矿渣等混合材料。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,凝结硬化的概念凝结:水泥加水拌合而成的浆体,经过一系列物理化学变化,浆体逐渐变稠失去可塑性而成为水泥石的过程;硬化:水泥石强度逐渐发展的过程称为硬化。水泥
9、的凝结过程和硬化过程是连续进行的。凝结过程较短暂,一般几个小时即可完成;硬化过程是一个长期的过程,在一定温度和湿度下可持续几十年。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,1、硅酸盐水泥的水化特征:水泥熟料颗粒中的四种主要矿物同时进行水化反应;其水化反应均是放热反应;。反应速度序列:铝酸三钙C3A的水化铁铝酸四钙C4AF的水化硅酸三钙C3S的水化硅酸二钙C2S的水化,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,熟料矿物的水化反应硅酸三钙(C3S)2(3CaOSiO2)6H2O=3CaO2SiO23H2O3Ca(OH)2水化硅酸钙 氢氧化钙 上式表明其水化产物是水化硅酸钙(CSH)凝胶体,呈无定形絮凝状和氢氧化钙(CH),
10、呈六边形薄片晶体。硅酸二钙2(2CaOSiO2)4H2O=3CaO2SiO23H2OCa(OH)2 水化硅酸钙 氢氧化钙,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,熟料矿物的水化反应铝酸钙C3A的水化行为在水泥水化早期特别重要纯C3A铝酸钙与水反应迅速,产生细长针状晶体水化铝酸钙:3CaOAl2O3H2O=3CaOAl2O36H2O水化速度快 这一反应导致水泥浆闪凝或假凝,必须避免!避免闪凝的有效途径加入石膏CaSO42H2O 水化铝酸钙与水泥熟料磨细时掺入的石膏反应,生成水化硫铝酸钙(俗称钙矾石)这就是硅酸盐水泥生产中,必须加入石膏与水泥熟料一起粉磨的根本原因!这一发明是硅酸盐水泥发展史上的一个里程碑。,
11、三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,熟料矿物的水化反应铁铝酸四钙(C4AF)铁铝酸四钙C4AF与水发生类似于C3A的水化反应,也形成类似的产物钙钒石和单硫型水化物C4AF的水化反应对整个水泥的行为影响较小。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,在硅酸盐水泥的各种水化生成物(水化产物)中,水化硅酸钙呈无定形絮凝状,因故得名为C-S-H凝胶体;由于在水中的溶解度较小,Ca(OH)2主要以六边形薄片状晶体形式存在;水化硫铝酸钙则主要以细长针状结晶体形态存在。硅酸盐水泥完全水化后按体积分数计,水化硅酸钙约占70,Ca(OH)2约占20,水化硫铝酸钙约占7。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,水泥水化是一个放热过程,通常将所
12、释放的热量称为水化热。不同的熟料矿物成分具有不同的水化放热特性(如表3一l所述)水化热的影响1)积极作用冬期施工时,水泥水化所释放的热量可以供其在适宜的温度下凝结、硬化,而不至于使水泥和混凝土凝结过慢或受冻破坏。2)消极影响:一次性大量浇筑混凝土时,水泥水化热可能在短期内大量积累而不能及时耗散,导致混凝土发生过大的热胀冷缩而产生裂缝。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,水泥活性的指标 通常以单位质量的水泥完全水化的总水化热和水化放热速率作为描述水泥活性的重要指标。这两个指标对应的值越大,则水泥的活性越高。水泥的总水化热主要与其熟料的矿物组成有关。硅酸盐水泥7天时间内水化总放热量约为330370kJ/
13、kg(8090cal/g),约占其完全水化总放热量的70。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,水化放热速率除与熟料的矿物成分有关,还与水泥颗粒的粗细程度(水泥的细度)密切相关。水泥越细,与水接触时的表面积越大,则水化速率越大,水化越充分。为了满足使用要求(特别是水化、凝结方面的要求),水泥必须磨得足够细。但过细又会导致水泥凝结过快,且生产成本提高。因此,通用硅酸盐水泥(GB 1752007)明文规定:硅酸盐水泥的细度以比表面积(即单位质量材料的总表面积之和)表示,其值应不小于300m2/kg。水泥的细度用筛析法(负压筛法)来测定。水泥的细度检验方法见P45,1.筛析试验前:调节负压至 4000600
14、0Pa范围内。2.称取试样25g,置于负压筛,筛析2min。3.筛毕,称量筛余物Rt 4.结果计算(1)水泥试样筛余百分数:,负压筛,试验方法,式中:F水泥试样中筛余百分数(%)Rt 负压筛上剩余水泥试样的质量(g)W 水泥试样的质量(g),三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,2、硅酸盐水泥的凝结 水泥加水拌合形成水泥浆,由于拌合水(自由水)的存在,使得水泥浆具有塑性或流动性。伴随着水泥的水化,拌合水的一小部分逐渐转化成水化产物中的化学结合水,加之水化产物表面吸附的水(吸附水)和蒸发散失的水,剩余的自由水将越来越少。因此,水泥浆将逐渐丧失塑性或流动性而发生凝结。影响凝结时间的因素:C3A的含量、石膏掺
15、量、水泥细度、水灰比、混合料掺量等。凝结时间分为“初凝”和“终凝”,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,2、硅酸盐水泥的凝结初凝自水泥与水接触直至水泥浆开始失去塑性的时间称为水泥的初凝时间。对水泥浆的施工操作(即浇筑、振捣和抹平)一般需要在其初凝前完成,否则操作将变得困难。终凝以水泥与水接触作为起点,直至浆体完全失去塑性并开始初具强度的时间段作为水泥的终凝时间。为了提高施工效率和避免延误工期,水泥的终凝时间不宜过长。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,2、硅酸盐水泥的凝结通用硅酸盐水泥(GB 175-2007)规定:硅酸盐水泥的初凝时间不小于45min,终凝时间不大于390min。水泥的凝结时间须通过试验测
16、定,具体方法详见水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法(GB/T 1346-2011)。由于水泥浆的塑性或流动性与拌合水量直接相关,在上述标准介绍的凝结时间测定方法中规定了所采用的水泥浆的稠度(即水泥浆的稀稠程度,体现为水泥与拌合水质量比的大小)。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,3、硅酸盐水泥的硬化 自终凝后,随着水化产物的增多和自由水的消耗,水泥浆体开始具有强度。一旦硅酸盐水泥的主要矿物成分C3S水化开始将持续数周时间,此期间自由水大量消耗、水化产物(特别是C-S-H凝胶体)大量增加,使得浆体内部的孔隙不断减少和细化,进而使得其强度持续增长并硬化成水泥石。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,4
17、、硅酸盐水泥的强度水泥石属于三相(固相、液相和气相)多孔复合体系,主要由水化产物(凝胶体和结晶体)、未水化的水泥颗粒和未被这两者填充的毛细孔隙(孔隙中可能包含水溶液或空气)构成。硬化水泥石的强度决定于水泥的水化程度和孔隙率,而孔隙率又与配制水泥浆的拌合用水量直接相关。为了满足施工操作的需要,拌合水用量一般多于水泥完全水化的理论需水量,从而导致多余自由水所占据的空间形成水泥石中的孔隙。换言之,水泥浆越稀,其硬化后孔隙率越高,强度越低。若在水泥浆中掺人适量的砂、石子等配制成砂浆、混凝土,则砂、石子即依靠水泥水化产物发挥的胶结作用而形成具有比水泥石强度更高的硬化体系。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,4
18、、硅酸盐水泥的强度绝大多数情况下水泥都被用于胶结其他材料,其胶结作用和质量的优劣往往可以借助所形成的胶结体系(如砂浆、混凝土)的强度特性得以反映和描述。为了评价水泥的强度和胶结作用,通常以水泥胶砂(水泥砂浆)作为检验对象。通过对标准配方水泥胶砂的强度(抗压强度和抗折强度)的测定,评定水泥的强度、胶结性能及质量。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,4、硅酸盐水泥的强度水泥强度是表征水泥力学性质的重要指标。我国采用水泥胶砂来评定水泥的强度。水泥的强度除了与水泥本身的性质(矿物组成、细度等)有关外,还与水灰比、试件制作方法、养护条件和养护时问等有关。a.检验方法(ISO法)GB/T 17671-2005
19、水泥:标准砂:水=1:3:0.5,制成40mm40mm160mm棱柱体试件,标准养护3d、28d,分别测定抗折强度、抗压强度。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,4、硅酸盐水泥的强度Rf水泥胶砂的抗折强度(MPa)Ff 水泥胶砂标准试件的弯折破坏荷载(N)L 水泥胶砂抗折强度实验机支撑圆柱支架之间的距离(mm),其值为100mmb 水泥胶砂标准试件的横截面边长(mm),其值为40mmRc 水泥胶砂的抗压强度(MPa)Fc 水泥胶砂标准试件的受压破坏荷载(N)A 水泥胶砂标准试件的受压面积(mm2),其值为1600mm2分类:普通型、早强型,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,4、硅酸盐水泥的强度(1)水泥强
20、度等级按规定龄期抗压强度和抗折强度来划分,各龄期强度不得低于表32规定的数值。硅酸盐水泥可划分为42.5、52.5、62.5等强度等级。(2)水泥型号为提高水泥的早期强度,我国现行标准将水泥分为普通型和早强型(R型)两个型号。早强型水泥的3d抗压强度可以达到28d抗压强度的50;同强度等级的早强型水泥,3d抗压强度较普通型的可以提高10一24。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,根据水泥的胶砂强度划分的级别称为强度等级。硅酸盐水泥的强度等级划分为42.5,42.5R,52.5,52.5R,62.5,62.5R共六个等级。表的 规定。,注:R型为早强型,主要是3d强度较高。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化
21、,5、安定性水泥体积安定性是表征水泥硬化后体积变化均匀性的物理性能指标。水泥硬化后,如果其中某些有害成分的含量超出某一限度,就会产生不均匀的体积变化,使结构物产生开裂,甚至崩塌等严重的事故。影响体积安定性的主要因素水泥中游离氧化镁、游离氧化钙的含量过多或三氧化硫的含量过多体积安定性不合格的水泥不能用于工程中。,三、硅酸盐水泥的凝结和硬化,5、安定性试验方法:(1)试饼法(2)雷氏法发生争议以雷氏法为主水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性的检验方法,执行我国现行试验方法水泥标准稠度用水量、凝结时间、安定性检验方法(GB13462011)。,雷氏法,(1)雷氏夹试件的成型:标准稠度水泥净浆。(2)
22、测量 A取下试件,测量雷氏夹指针尖端间的距离A。(3)沸煮(4)测量 C沸煮后,冷却,取出试件测量雷氏夹指针尖端的距离C。(5)结果判定当两个试件煮后增加距离C-A平均值 5.0mm时,安定性合格;当两个试件C-A值相差超过4.0mm时,应重做一次试验。再如此,则认为该水泥安定性不合格。,雷氏夹,试饼法,雷氏夹法,合格标准:5mm。,肉眼观察表面有无裂纹,用直尺检查有无弯曲,合格标准:无裂纹、无弯曲。,试饼法 用标准稠度的水泥净浆做成试饼,在水中经恒沸3h后,用肉眼观察没有裂纹,用直尺检查没有弯曲,则体积安定合格,反之,体积安定性不合格。,雷氏夹法 测量雷氏夹中的水泥净浆,经沸煮3h后的膨胀值
23、。该值不大于5.0mm时,则体积安定性合格,否则,为体积安定性不合格。,水泥生产中为什么掺加石膏?C3A在水中溶解度大,反应很快,引起水泥浆闪凝;水泥的凝结速度取决于水泥浆体中水化物凝胶微粒的聚集,Al3对凝胶微粒聚集有促进作用;石膏与C3A反应形成难溶的硫铝酸钙水化物,反应速度减缓,并减少了溶液中的Al3浓度,延缓了水泥浆的凝结速度。为什么水泥硬化后能产生强度?水泥浆体硬化后转变为越来越致密的固体;在浆体硬化过程中,随着水泥矿物的水化,比表面较大的水化物颗粒不断增多,颗粒间相互作用力不断增强,产生的强度越来越高。,应用水泥凝结硬化机理分析与解答问题,水泥浆体强度的增长规律是什么?水泥浆体的强
24、度随龄期而逐渐增长,早期增长快,后期增长较慢,但是只要维持一定的温度和湿度,其强度可在相当长的时期内增长。这与水泥矿物的水化反应规律是一致的。为什么强度发展与环境温、湿度有关?水泥的水化需要水,如果没有水,水泥的水化就将停止;提高温度可加快水泥的凝结硬化,而降低温度就会减缓水泥的凝结硬化。为什么水泥的储存与运输时应防止受潮?水泥受潮,因表面水化结块,丧失凝胶能力,强度大为降低。,水泥凝结硬化速度快,好吗?,答:水化加快,放热速率加速,升温并膨胀,凝结硬化形成的微结构体积较疏松,且在随后的降温期间,或受干燥环境作用收缩变形时产生大量微裂缝,致使结构混凝土强度与渗透性(耐久性)受到严重影响。,水泥
25、宜在什么条件下凝结硬化?,答:水泥宜在常温(2010C)与相对湿度较高的条件下,凝结硬化。即水泥水化速度适宜的温度,水化 所需水分供应充足的条件。,四、硅酸盐水泥的特性与应用,由于硅酸盐水泥中外掺材料很少,其特性基本上由硅酸盐水泥熟料所决定。特性(1)凝结硬化快,水化热大。由于硅酸盐水泥中C3S、C3A的含量高,因此水化放热速率快、放热量大,凝结硬化迅速。这些特性使得硅酸盐水泥特别适用于冬期施工的水泥混凝土工程,但不适于用大体积混凝土工程(如水库大坝、深基础底板等)。,四、硅酸盐水泥的特性与应用,(2)早期强度和长期强度高。正因为硅酸盐水泥凝结硬化快,其早期强度增长较快,故可有效加快施工进度和
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