精细有机合成经典题目.doc
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1、第二章 精细有机合成根底21 肪族亲核取代反响有哪几种类型?22 SN1和SN2反响速度的因素有哪些?各是怎样影响的?23 卤代烷分别与醇钠和酚钠作用生成混醚的反响,为什么通常各在无水和水溶液中进展,且伯卤代物的产率最好,而叔卤代物的产率最差?24 什么叫试剂的亲核性和碱性?二者有何联系?25 为什么说碘基是一个好的离去基团,而其负离子又是一个强亲核试剂?这种性质在合成上有何应用?26 卤代烷和胺在水和乙醇的混合液中进展反响,试根据如下结果,判断哪些属于SN2历程?哪些属于SN1历程?并简述其根据。27 产物的构型发生翻转; 重排产物不可防止; 增加胺的浓度,反响速度加快; 叔卤代烷的速度大于
2、仲卤代烷; 增加溶剂中水的含量,反响速度明显加快; 反响历程只有一步; 试剂的亲核性越强,反响速度越快。28 比拟如下化合物进展SN1反响时的速率,并简要说明理由:29 210 比拟如下化合物进展SN2反响时的速率,并简要说明理由:211 212 如下每对亲核取代反响中,哪一个反响的速度较快?为什么?213214 烷和硫脲进展亲核取代后再用碱分解,可以得到硫醇:215 216 请解释在硫脲中,为何是硫原子作为亲核质点,而不是氮原子作为亲核质点?217 为什么说在亲核取代反响中消除反响总是不可防止的?218 什么叫诱导效应?其传递有哪些特点?219 最常见的共轭体系有哪些?220 什么叫共轭效应
3、?其强度和哪些因素有关?传递方式和诱导效应有何不同?221 在芳环的亲电取代反响中,何谓活化基?何谓钝化基?何谓邻对位定位基?何谓间位定位基?222 影响芳环上亲电取代反响邻对位产物比例的因素有哪些?如何影响?223 写出如下化合物环上氯化时可能生成的主要产物,并指出每一情况中氯化作用比苯本身的氯化,是快还是慢:224225 用箭头示出如下化合物在一硝化时主产物中硝基的位置:226219 有沿s键传递,且位置越远影响越弱这一特性的电子效应是_。 220 (1) 诱导效应 (2) 共轭效应 (3) 超共轭效应221 具有沿p键传递,且和位置没有关系这一特性的电子效应是_。 222 (1) 诱导效
4、应 (2) 共轭效应 (3)超共轭效应223 吸电子的诱导效应以_表示。 224 (1) I (2) +I225 给电子的诱导效应以_表示。 226 (1) I (2) +I227 超共轭效应一般为_。 228 (1) 给电子 (2) 吸电子229 列元素中,_的吸电子的诱导效应最大。230 (1) F (2) Cl (3) Br (4) I231 列元素中,_的给电子的共轭效应最大。232 (1) F (2) Cl (3) Br (4) I233 如下基团中,_的给电子的共轭效应最大。234 (1) O- (2) -OR (3) O+R2 (4) OH235 如下基团中,_的给电子的共轭效应
5、最大。236 (1) S- (2) -SR (3) S+R2 (4) SH237 如下基团中,_的超共轭效应最大。238 (1) CH3 (2) CH2R (3) CHR2 (4) CR3239 如下溶剂中,_是极性溶剂。240 (1) 正己烷 (2)叔丁醇 (3) 苯 (4) 二甲基甲酰胺241 如下溶剂中,_是非极性溶剂。242 (1) 甲醇 (2) 环己烷 (3) 二甲基甲酰胺 (4) 水243 如下溶剂中,_是非质子性溶剂。244 (1) 水 (2) 苯 (3) 苯甲醇 (4) 乙酸245 如下溶剂中,_是质子性溶性。246 (1) 乙醚 (2) 乙醇 (3) 丙酮 (4) 二甲亚砜2
6、47 化过渡态的电荷密度大于起始原料时,溶剂的极性_对反响有利。 248 (1) 减少 (2) 增加249 当活化过渡态的电荷密度少于起始原料时,溶剂的极性_对反响有利。 250 (1) 减少 (2) 增加251 在脂肪族亲核取代反响中,当产物的构型发生翻转时,是_。 252 (1) SN1 (2) SN2253 在脂肪族亲核取代反响中,当增加亲核试剂的浓度时,反响速度加快,该反响是_。 254 (1) SN1 (2) SN 2255 在脂肪族亲核取代反响中,当增加亲核试剂的浓度时,对反响速度无影响,该反响是_。 256 (1) SN1 , (2) SN2257 在脂肪族亲核取代反响中,当参加
7、NaN3时,反响速度加快,该反响是_。 258 (1) SN1 (2) SN2259 在脂肪族亲核取代反响中,当参加NaN3时,对反响速度无影响,该反响是_。 260 (1) SN1 (2) SN2261 基团的碱性越_,就越容易离去。 262 (1) 强 (2) 弱263 在亲核取代反响中,常常存在_反响的竞争。 264 (1) 加成反响 (2) 消除反响 (3) 缩合反响265 当芳环上存在_时,芳环上的亲电取代反响的速度加快。 266 (1) 邻对位定位基 (2) 间位定位基 (3) 活化基 (4) 钝化基267 当芳环上存在_时,芳环上的亲核取代反响的速度加快。 268 (1) 给电子
8、基 (2) 吸电子基269 在芳环的亲电取代反响中,Cl取代基是_。 270 (1) 活化基 (2) 钝化基271 在芳环的亲电取代反响中,Br取代基是_。 272 (1) 活化基 (2) 钝化基273 在芳环的亲电取代反响中,当已有取代基的体积越大时,得到的_产物就越少。274 (1) 邻位 (2) 对位275 在芳环的亲电取代反响中,当亲电试剂的体积越大时,得到的_产物就越少。 276 (1) 邻位 (2) 对位277 排出如下各组化合物在用混酸硝化时活性递增的顺序:278 C6H5NMe2 (1) C6H5OC2H5 (2) C6H5NHCOCH3 (3) C6H5NO2 (4)279
9、C6H5OCOCH3 (1) C6H5COCH3 (2) C6H6 (3) C6C5Cl (4)第三章 卤化3.1 芳环环上卤化和侧链卤化有何异同点?3.2 对苯环进展卤化时,为何单卤化时总是得到一卤和二卤,甚至三卤代物的混合物?为了主要得到一卤代物应采取什么措施?3.3 苯环的碘代与氯代和溴代相比有何特殊性?据此,应采取什么措施?3.4 苯环上的氟代与氯代与溴代相比有何不同?常用什么方法来制备氟化物?3.5 完成如下反响:3.6 试从 合成 其它试试剂任选。3.7 试从合成 其它试试剂任选。3.8 熟知氯化亚砜,三氯化磷,五氯化磷和氧氯化磷的特性,与其在置换不同类型羟基的用途。3.9 写出氯
10、化亚砜、三氯化磷和五氯化磷置换羟基的反响式,以与它们的特点和使用的围。3.10 卤素互换制备卤代烷的方法主要用途是什么?对所用溶剂有何要求?3.11 在用I2进展的碘化反响中,常参加_,以促进反响的进展。 3.12 (1) 复原剂 (2) 缚酸剂 (3) 氧化剂3.13 在如下卤化剂中,_最活泼。 3.14 (1) Cl2 (2) Br2 (3) I23.15 在如下溴化剂中,_较活泼。 3.16 (1) NBS (2) Br23.17 在如下碘化剂中,_较活泼。 3.18 (1) I Cl (2) I23.19 在氟化物的制备中,常用_。 3.20 (1) 直接氟化法 (2) 卤原子交换法
11、(3) 电解氟化法3.21 在如下试剂中,_不是氯化试剂。3.22 (1) SOCl2 (2) HCl (3) Cl2 (4) PdCl23.23 在如下试剂中,_不能把羟基置换成氯。3.24 (1) SOCl2 (2) PCl3 (3) HCl (4) Cl23.25 芳烃侧链的卤取代反响是_机理。 3.26 (1) 自由基型 (2) 离子型3.27 如下基团中,_可以通过简单的反响转化为氯。3.28 (1) COOEt (2) NH2 (3) SO3H (4) CHO3.29 在如下基团中,_的位不能进展卤取代反响。3.30 (1) 醛基 (2) 羟基 (3) 酯基 (4) 腈基3.31
12、在精细产品的合成中,氟化物的制备常用_。3.32 (1) 直接氟化 (2) 卤原子交换反响 (3) 电解氟化3.33 如下基团中,_无法通过简单的反响转换为氟。3.34 (1) Cl (2) COOCH3 (3) Br (4) NH23.35 在如下反响中,不能通过_引入卤素。3.36 (1) 取代反响 (2) 置换反响 (3) 加成反响 (4) 缩合反响3.37 3.38 3.39 3.40 3.41 3.42 3.43 3.44 3.45 请从给定的原料合成给定的产物,其它试剂任选。3.46 3.47 写出如下反响的产物,并解释其原因:3.48 3.49 (1) 这是什么反响? (2) 用
13、什么作催化剂? (3) 请写出该反响的机理。 (4) 如果在氢氧化钠存在下反响,会得到什么产物?3.50 3.51 (1) 这是什么反响? (2) 该反响应在什么条件下进展? (3) 主要的副产物是什么? (4) 如果在铸铁反响器中进展,会出现什么情况?3.52 3.53 (1) 这是什么反响? (2) 极性溶剂使反响变快还是变慢,为什么? (3) 如果反响在甲醇中进展,会生成什么副产物? (4) 要增加主产物的收率,可参加什么试剂?3.54 3.55 (1) 这是什么反响? (2) 应采用什么催化剂? (3) 主要的副产物是什么? (4) 如果该反响在光照下进展,会得到什么产物?3.56 第
14、四章 磺化和硫酸化反响4.1 目前工业上常用的磺化剂有哪些?4.2 影响磺化反响的主要因素有哪些?4.3 有哪几种主要磺化法?各有何特点?4.4 磺化的副反响有哪些?如何减少?4.5 举例说明别离磺化产物的几各方法。4.6 何谓p值?当芳环上有活化取代基时,磺化的p值可小些,为什么?4.7 排出如下各组化合物用浓H2SO4磺化时活性递增的顺序:4.8 如下化合物中,_不是磺化试剂。 4.9 (1) SO3 (2) H2SO4 (3) SOCl2 (4) ClSO3H4.10 在磺化试剂中,_最活泼。 4.11 (1) SO3 (2) H2SO4 (3) ClSO3H4.12 在磺化反响中,用_
15、作为磺化剂可直接得到芳磺酰氯。 4.13 (1) SO3 (2) H2SO4 (3) ClSO3H4.14 在芳烃的亲电取代反响中,_是可逆反响。 4.15 (1) 酰化反响 (2) 磺化反响 (3) 氯化反响 (4) 硝化反响4.16 在芳烃的亲电取代反响中,温度的变化对_的产物的分布影响较大。 4.17 (1) 酰化反响 (2) 磺化反响 (3) 氯化反响 (4) 硝化反响4.18 在芳烃的取代基中,_可用稀酸进展水解除去。 4.19 (1) 氯 (2) 硝基 (3) 磺基 (4) 烷基4.20 _和甲苯反响可得到对甲苯磺酰氯。4.21 (1) H2SO4 (2) SO3 (3) ClSO
16、3H (4) H2SO4SO34.22 在用SO3所进展的磺化反响中,_应用围较广。4.23 (1) 气体SO3法 (2) 液体SO3法 (3) SO3+溶剂法 (4) SO3络合物法4.24 在用浓硫酸所进展的磺化反响中,参加_可抑制砜的生成。4.25 (1) NaCl (2) Na2SO4 (3) Na2SO3 (4) NaBr4.26 通过亲核置换引入磺基的方法是_。4.27 (1) 发烟硫酸磺化法 (2) 氯磺酸磺化法 (3) 烘焙磺化法 (4) 亚硫酸盐磺化法4.28 4.29 (1) 这是什么反响? (2) 除硫酸外,还可采用什么试剂? (3) 在什么条件下产物中的磺基可以脱去?
17、(4) 列出二种主要的副反响。5如果要得到磺酰氯,应用什么试剂?4.30 第五章 硝化反响5.1 了解均相与非均相硝化的动力学。5.2 谈谈非均相硝化动力学对生产的指导意义。5.3 影响硝化反响的主要因素和硝化常见的副反响各有哪些?5.4 为什么混酸硝化法用得最普遍?配制混酸须考虑哪些问题?5.5 何谓混酸的硫酸脱水值?其大小说明什么?5.6 为什么亚硝化反响远不如硝化反响应用广泛?其适用于何种中间体的制备?5.7 和硝化反响相比,磺化反响有何特点?5.8 试排出如下各组化合物用混酸硝化时的活性递增顺序,并简要说明理由:5.9 在芳烃的硝化中,_是用得最多的硝化方法。 5.10 (1) 稀硝酸
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