第四章物理化学处理.ppt
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1、第四章 物理化学法,利用物理化学的原理和化工单元操作可以去除污水中的杂质,它的处理对象主要是污水中无机的或有机的(难于生物降解的)溶解物质或胶体物质,尤其适用于处理杂质浓度很高的污水(用作回收利用的方法)成是很低的废水(用作污水的深度处理)。,第一节 吸附 第二节 离子交换第三节 萃取 第四节 膜分离,第一节 吸附,吸附的类型在相界面上,物质的浓度自动发生累积或浓集的现象称为吸附。吸附作用虽然可发生在各种不同的相界面上,但在废水处理中,主要利用固体物质表面对废水中物质的吸附作用。,吸附法就是利用多孔性的固体物质,使废水中的一种或多种物质被吸附在固体表面而去除的方法。具有吸附能力的多孔性固体物质
2、称为吸附剂,而废水中被吸附的物质则称为吸附质。根据固体表面吸附力的不同,吸附可分为物理吸附和化学吸附两种类型。,1物理吸附吸附剂和吸附质之间通过分于间力产生的吸附称为物理吸附。物理吸附是一种常见的吸附现象。由于吸附是由分子力引起的,所以吸附热较小。物理吸附因不发生化学作用,所以低温时就能进行。被吸附的分子由于热运动还会离开吸附剂表面,这种现象称为解吸,它是吸附的逆过程。物理吸附可形成单分子吸附层或多分子吸附层。由于分子间力是普遍存在的,所以一种吸附剂可吸附多种吸附质。但由于吸附剂和吸附质的极性强弱不同,某一种吸附剂对各种吸附质的吸附量是不同的。,2化学吸附化学吸附是吸附剂和吸附质之间发生的化学
3、作用,是由于化学键力引起的。化学吸附一般在较高温度下进行,吸附热较大。一种吸附剂只能对某种或几种吸附质发生化学吸附,因此化学吸附具有选择性。由于化学吸附是靠吸附剂和吸附质之间的化学键力进行的,所以吸附只能形成单分子吸附层。当化学键力大时,化学吸附是不可逆的。物理吸附和化学吸附并不是孤立的,往往相伴发生。在水处理中,大部分的吸附往往是几种吸附综合作用的结果。由于吸附质、吸附剂及其他因素的影响,可能某种吸附是主要的,例如有的吸附在低温时主要是物理吸附,在高温时主要是化学吸附。,吸附剂从广义而言,一切固体表面都有吸附作用,但实际上,只有多孔物质或磨的很细的物质,由于具有很大的表面积,所以才有明显的吸
4、附能力。废水处理中常用的吸附剂有活性炭,磺化煤、活化煤、沸石、硅藻土、腐殖质酸、焦炭、木炭、木屑等。活性炭是用含炭为主的物质(如木材、煤)作原料,经高温火化和活化而制成的疏水性吸附剂,外观呈黑色。炭化是把原料热解成炭渣,生成类似石墨的多环芳香系物质,活化是把热解的炭渣成为多孔结构。,活性炭细孔分布及作用图,活性炭的比表面积可达800-2000m2g,有很高的吸附能力。颗粒状活性炭在使用一段时间后,吸附了大量吸附质,逐步趋向饱和并丧失工作能力,此时应进行更换或再生。再生是在吸附剂本身的结构基本不发生变化的情况下,用某种方法将吸附质从吸附剂微孔中除去,恢复它的吸附能力。活性炭的再生方法主要有:(1
5、)加热再生法(2)化学再生法,(1)加热再生法 在高温条件下,提高了吸附质分子的能量,使其易于从活性炭的活性点脱离;而吸附的有机物则在高温下氧化和分解,成为气态逸出或断裂成低分子。活性炭的再生一般用多段式再生炉。炉内供应微量氧气,使进行氧化反应而又不致使炭燃烧损失。(2)化学再生法 通过化学反应,使吸附质转化为易溶于水的物质而解吸下来。例如,吸附了苯酚的活性炭,可用氢氧化钠溶液浸泡,使形成酚钠盐而解吸。,2腐植酸类吸附剂用作吸附剂的腐植酸类物质主要有:天然的富含腐植酸的风化煤、泥煤、褐煤等,它们可以直接使用或经简单处理后使用;将富含腐植酸的物质用适当的粘合剂制备成的腐植酸系树脂。腐植酸是一组芳
6、香结构的,性质与酸性物质相似的复杂混合物。它含的活性基团有酚羟基、羧基、醇羟基、甲氧基、羰基、醌基、胺基、磺酸基等。这些活性基团有阳离子吸附性能。腐植酸对阳离子的吸附,包括离子交换、螯合、表面吸附、凝聚等作用。,腐植酸类物质能吸附工业废水中的许多金属离子,如汞、铬、锌、镉、铅、铜等。腐植酸类物质在吸附重金属离子后,可以用H2SO4、HCl、NaCl等进行解吸。,吸附速度吸附剂对吸附质的吸附效果,一般用吸附容量和吸附速度来衡量。所谓吸附速度是指单位重量的吸附剂在单位时间内所吸附的物质量。吸附速度决定了废水和吸附剂的接触时间。吸附速度越快,接触时间就越短,所需的吸附设备容积也就越小。吸附速度决定于
7、吸附剂对吸附质的吸附过程。水中多孔的吸附剂对吸附质的吸附过程可分为3个阶段。,第一阶段称为颗粒外部扩散(又称膜扩散)阶段。在吸附剂颗粒周围存在着一层固定的溶剂薄膜。当溶液与吸附剂作相对运动时,这层溶剂薄膜不随溶液一同移动,吸附质首先通过这个薄膜才能到达吸附剂的外表面,所以吸附速度与液膜扩散速度有关。第二阶段称为颗粒内部扩散阶段。经液膜扩散到吸附剂表面的吸附质向细孔深处扩散。第三阶段称为吸附反应阶段。在此阶段,吸附质被吸在细孔内表面上。,吸附速度与上述3个阶段进行的快慢有关,在一般情况下,由于第三阶段进行的吸附反应速度很快。吸附速度主要由液膜扩散速度和颗粒内部扩散速度来控制。影响吸附的因素影响吸
8、附的因素很多,其中主要有吸附剂的性质、吸附质的性质和吸附过程的操作条件等。,1吸附剂的性质由于吸附现象是发生在吸附剂表面上,所以吸附剂的比表面积越大,吸附能力就越强。吸附剂的种类不同,吸附效果也就不同。一般是极性分子(或离子)型的吸附剂易吸附极性分子(或离子)型的吸附质,非极性分子型的吸附剂易于吸附非极性的吸附质。吸附剂的颗粒大小,细孔的构造和分布情况以及表面化学性质等对吸附有很大影响。,2吸附质的性质(1)溶解度吸附质在废水中的溶解度对吸附有较大的影响。一般吸附质的溶解度越低,越容易被吸附。(2)表面自由能能够使液体表面自由能降低的越多的吸附质,也越容易被吸附,例如活性炭自水溶液中吸附脂肪酸
9、,由于含炭越多的脂肪酸分子可使炭液界面目由能降低的越多,所以吸附量也越大。,(3)极性极性的吸附剂易吸附极性的吸附质,非极性的吸附剂则易吸附非极性的吸附质。4)吸附质分子的大小和不饱和度吸附质分子的大小和不饱和度对吸附也有影响。(5)吸附质的浓度 吸附质的浓度对吸附也有影响。浓度比较低时,由于吸附剂表面大部分是空着的,因此提高吸附质浓度会增加吸附量,但浓度提高到一定程度后,再行提高浓度时,吸附量虽仍有增加,但速度减慢。这说明吸附表面已大部分被吸附质所占据。当全部吸附表面被吸附质占据时,吸附量就达到极限状态,以后吸附量就不再随吸附质的浓度的提高而增加了。,3.吸附操作条件废水的pH值 废水的pH
10、值对吸附剂及吸附质的性质有关。活性炭一般在酸性溶液中比在碱性溶液中有较高的吸附率、另外,pH值对吸附质在水中存在的状态(分子、离子、络合物等)及溶解度有时也有影响,从而对吸附效果也有影响。共存物质物理吸附,吸附剂可吸附多种吸附质,一般共存多种吸附质时,吸附剂对某种吸附质的吸附能力比只含该种吸附质时的吸附能力差。,5温度 因为物理吸附过程是放热过程,温度升高吸附量减少,反之吸附量增加。温度对气相吸附影响较大,但对液相吸附影响较小。6接触时间在进行吸附时,应保证吸附质与吸附经剂有一定的接触时间,使吸附接近平衡,充分利用吸附能力。吸附平衡所需时间取决于吸附速度,吸附速度越快,达到吸附平衡所需的时间就
11、越短。,吸附工艺和设备,吸附的操作方式分为间歇式和连续式。间歇式是将废水和吸附剂放在吸附池内进行搅拌30min左右,然后静置沉淀,排除澄清液。间歇式吸附主要用于小量废水的处理和实验研究,在生产上一般要用两个吸附池、交换工作。,连续式吸附操作又称动态吸附操作,其工艺过程是污水(或废水)处于流动状态,吸附操作是一连续过程。根据实际操作所选用的设备不同,吸附操作又分为固定床式、移动式和流化式。固定床连续吸附方式是废水处理中最常用的。吸附剂固定填故在吸附柱(或塔)中,所以叫固定床。移动床连续吸附是指在操作过程中定期地将接近饱和的一部分吸附剂从吸附柱排出,并同时将等量的新鲜吸附剂加入柱中。所谓流化床是指
12、吸附剂在吸附柱内处于膨胀状态,悬浮于由下而上的水流中。由于移动床和流化床的操作较复杂,在废水处理中较少使用。,固定床吸附塔示意图,粒状活性炭吸附层,移动床吸附塔构造示意图,粒状活性炭吸附层,新的或再生后的活性炭,在实际操作中,吸附柱达到完全饱和及出水浓度与进水浓度相等是不可能的,也是不允许的。通常是根据对出水水质的要求,规定一个出水含污染物质的允许浓度值。当运行中出水达到这一规定值时,即认为吸附层已达到“穿透”,这一吸附柱便停止工作,进行吸附剂的更换。,固定床吸附塔运行资料数据,塔径:13.5m吸附塔高度:310m填充层与塔径比:1:14:1吸附剂粒径:0.52mm(活性炭)接触时间:1050
13、min容积速度:2m3/(h.m3)以下线速度:210m/h,在一般的连续式固定床吸附柱中,吸附剂的总厚度为35m,分成几个柱串联工作,每个柱的吸附剂厚度为12m。废水从上向下过滤,过滤速度在415mh之间,接触时间一般不大于3060min。,吸附塔的设计【例题5.1.5】,某炼油厂拟采用活性炭吸附法进行炼油废水深度处理。处理水量Q为600m3/h,废水COD平均为90mg/L,出水COD要求小于30mg/L,试计算吸附塔的主要尺寸,设计参数:空塔速度:V=10m/h接触时间T=30min通水倍数n=6.0m3/kg活性炭充填密度p0.5t/m3,吸附塔总面积:F=Q/V=600/10=60m
14、2吸附塔个数:采用4个并联,则每个过水面积为:f=60/4=15m2吸附塔直径:D=(4f/3.14)=4.5m每个吸附塔的碳层高度:h=VT=100.5=5m每个吸附塔充填活性炭体积V=fh=15575m2每个吸附塔充填活性炭质量:G=Vp=750.5=37.5t每天需再生的活性炭质量:W=24Q/n=2.4t,吸附法在污水处理中的应用,1吸附法除汞,第二节 离子交换,离子交换法是水处理中软化和除盐的主要方法之一。在废水处理中,主要用于去除废水中的金属离子。离子交换的实质是不溶性离子化合物(离子交换剂)上的可交换离子与溶液中的其它同性离子的交换反应,是一种特殊的吸附过程,通常是可逆性化学吸附
15、。,一、离子交换基本原理,离子交换是可逆反应,其反应式可表达为在平衡状态下,树脂中及溶液中的反应物浓度符合下列关系式:K是平衡常数。K大于1,表示反应能顺利地向右方进行。K值越大,越有利于交换反应,而越不利于逆反应。K值的大小能定量地反映在离子交换剂对某两个固定离子交换选择性的大小。,离子交换剂,水处理中用的离子交换剂有磺化煤和离子交换树脂。磺化煤利用天然煤为原料,经浓硫酸磺化处理后制成,但交换容量低,机械强度差,化学稳定性较差。离子交换树脂是人工合成的高分子聚合物,由树脂本体又称母体或骨架)和活性基团两个部分组成。生产离子交换剂的树脂母体最常见的是苯乙烯的聚合物,是线性结构的高分子有机化合物
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