膜技术在污水处理中的应用.docx
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1、膜技术在污水处理中的应用膜技术在污水处理中的应用一、膜技术的概念膜技术的概念膜是具有选择性分离叨能的材料。利用膜的选择性分离实现料液的不同组分的分离、纯化、浓缩的过程称作膜分离。它与传统过滤的不同在于膜可以在份子范围内进行分离,并且这过程是一种物理过程,不需发生相的变化和添加助剂。膜的孔径一般为微米级,依那其孔径的不同(或者称为截留位于量),可将膜分为微滤膜、超滤膜、纳滤膜和反渗透膜,根据材料的不同可分为无机膜和有机膜,唯机膜主要还惟独微滤蝮别的膜,主度是陶窗膜和金属膜,按膜的结构型式分类,有平板型、管型、螺旋型及中空纤维型等。有机膜是由高份子材料做成的,如醋酸纤维素、芳香族聚酰胺、聚酸网、聚
2、氟聚合物等等。二、膜技术在污水管理及回用中的应用概况膜技术主要用于污水的深度处理和二级处理。在深度处理中用反渗透(RO)可有效地脱除溶盐及部份有机物,对悬浮物的脱除更彻底。其出水水质可达饮用水标准,但对这种水由于还缺乏长期系统地对健康影响的考察,以及由于某些心理和宗教的原因,目前大多不直接作饮用水使用。一些国家将深度处理水或者注入地下蓄水层或者注入淡水水库进行自然净化后,一方面可补充淡水水源,另一方面靠海地区可用于抵御海水入侵。在二级处理中膜技术(MF(微滤)、UF(超滤)多与活性污泥过程结合,用以代替原工艺中的二沉池,这就是近年发展极其迅速的膜生物反应器,其出水可用于农业灌溉、绿化、市政工业
3、用水及生活杂用水。大规模污水回用的方向和程度受地理、气候和经济发展等因素影响,在农业生产为主的地区,农业灌:既应是水回用的主要方向,在干旱地区,像以色列、澳大利亚等地,农业灌溉和地表补充是水回用的主要方向。日本再生水的主要用途以景观、河道用水等市政杂用为主。我国以农业为主,市区被大面积农田包围的布局使得农业灌溉用水成为我国近、远期回用 国根据现实经 标。我国目前 少量市政杂用水利用的主要方向。回用水用于地下回注和饮用在国外已有采用,但在我济条件、水资源恢复程度等因素的综合考虑,只能作为污水回用的远期目的污水回用情况,大多还只是个别工厂、大楼、小区内实施的中水回用及水的回用。三、膜技术污水处理特
4、点膜技术在污水管理及回用中作为一项实用技术,其优点是几乎可彻底脱除悬浮物(SS)普通的细菌、病毒、大肠杆菌等,且可脱色,减少生成三氯甲烷(THM)的前驱物,出水水质优良,由于膜装置占用的空间小,特渗适合于老厂改造升级或者建厂空间受限制的条件下采用。在城市污水的处理、回用中,膜技术过程常用于二级处理后的深度处理中,多以微滤(MF)、超滤(UF)替代常规深度处理中的沉淀、过漉、吸附、除菌等预处理,以纳滤(NF)、反渗透(RO)进行水的软化和脱盐。在中水回用中,目前使用最多的是以MF、UF与活性污泥组成的膜生物反应器(MBR)。不管在哪一种废水处理中,膜技术都必须与其他技术合理配合才干发挥其作用。因
5、为污水的成份极其更杂,不同的回用目的,要求的水质标准和处理工艺也各不相甲,任何一种单一的水处理技术都难以达到回用水的水质要求。四、膜污染及其控制所谓膜污染即被处理料液中的某些组分吸附、沉积到膜面上,或并进入膜孔中,甚至将膜孔堵死,使膜的渗透阻力大大增加。这种吸附和沉积是膜与料液中组分之间,以及吸附在膜面上的组分与料液中其他组分之间相互作用的结果,这种作用有物理化学作用L也可能有生物作用。作用的程度与组分的浓度、电荷性、溶液的PH值等有关。浓差菠化加剧膜污染,石!为它使膜面附近污染物的浓度增加。膜材料的亲、跳水性及膜的结构对污染作用也有很大影响“在膜过程中,居染引起的膜通量下降与浓差极化引起的通
6、量下降是混合在一起的,很难将其区分,但通常认为,浓差雇化产生的膜通量下降作用是可逆的,即降低操作压力或者降低料,液浓度,这种作用影响在一定程度上可减小,例如在UF过程中常用释放压力的方法,使膜通量得到部份恢复膜污染产生的通量下母大多认为是不可逆的,用普通简单的清洗方法也难以使其恢复。不同组分的污染程强决定于膜材料及应用的条件,但是在普通的物理化学作用引起的污染中,进料中的蛋白质和胶体粒子往往是引起污染的关键组分。对蛋白质的膜分离已做了大量研究工唾。许多膜材料都会超蛋白质严重污染,特殊是聚丙烯之类的疏水MF膜.可使膜通量下降一个数量级,因%等白质在膜上形成了不可逆吸附,并渗透进入膜结构IoUF膜
7、因膜孔较小,一些大份字不容易进入膜孔,有时就不易污染。后不管是MF膜还是UF膜,膜表面的化学性质,特殊是亲、疏水性前表面电荷,对膜污染程度起着重要作用;疏水性膜更易吸附蛋白质,导致不可逆污染,与蛋白质带相反电荷的膜,由于静电作用也容易吸附蛋白质。好的膜组件应具备以昼能:出举位体逑膜组件的膜面积大;料液侧流体湍流程度高.以促进传质,控制膜污染;单位体积产水能耗低;单位膜面积费用低;便于清洗,不易阻塞。五、膜生物反应器分类膜生物反应器分类膜生物反应器膜生物反应器主要由膜分离组件及生物反应器两部份组成。膜生物反应器分为:膜曝气生物反应器、萃取膜生物反应器、膜分离生物反应器三类。在污水处理中用的多为与
8、活性污泥过程结合的膜生物反应器(MBR)o在这里膜组件相当于传统活性污泥处理中的二沉池,进行固液分离。截流的污泥和未降解的大分子物质将回流(或者留)至生物反应器中,透过水离开体系。1.曝气膜空物反应器曝气膜一一生物反应器(AMBR),采用透气性致密膜(如硅橡胶膜)或者微孔膜(如疏水雇聚合膜),以板式或者中空纤维式组件,在保持气体分压低于泡点情况下,可实现向生物反应器的无泡曝气。该工艺的特点是提高了接触时间和传氧效率,有利于曝气工艺的控制,不受传统曝气中气泡大小和停留时间的因素的影响。2.萃取膜生物反应器萃取膜一一生物反应器(EMBR),因为高酸碱度或者对生物有毒物质的存在,某些工业废水不宜采用
9、与微生物直接接触的方法处理;当废水中含挥发性有毒物质时,若采用传统的好氧生物处理过程,污染物容易随曝气气流挥发,发生气提现象,不仅处理效果很不稳定,还会造成大气污染。为了解决这些技术难题,英国学者Livingston研究开辟了EMBo其工艺流程见图2。废水与活性污泥被膜隔开来,废水在膜内流动,而含某种专色细菌的活性污泥在膜外流动,废水与微生物不直接接触,有机污染物可以选择性透过膜被另一侧的微生物降解。由于萃取膜两侧的生物反应器单元和废水循环单元是各自独立,各单元水流相互影响不大,生物反应器中营养物质和微生物生存条件不受废水水质的影响,使水处理效果稳定。系统的运行条”如HRT和SRT可分别控制在
10、最优的范围,维持最大的污染物降解速率。3.固液分离型膜-生物反应器固液分离型膜一生物反应器,是在水处理领域中研究得最为广泛深入的一类膜-生物反应器,是一种川膜分离过程取代传统活性污泥法中二次沉淀池的水处理技术。在传统的废水生物处理技术中,泥水分离是在二沉池中靠重力作用完成的,其分离效率依赖于活性污泥的沉降性能,沉降性越好,泥水分离效率越高。而污泥的沉降性取决于曝气池的运行状况,改善污泥沉降性必须严格控制曝气池的操作条件,这限制了该方法的合用范围。由于二沉池固液分离的要求,曝气池的污泥不能维持较高浓度,普通在153.5gL摆布,从而限制了生化反应速率。水力停留时间(HRT)与污泥龄(SRT)相互
11、依赖,提高容积负荷与降低污泥负荷往往形成矛盾。系统在运行过程中还产生了大量的剩余污泥,其处置费用占污水处理厂运行费用的25%40%o传统活性污泥处理系统还容易浮现污泥膨胀现象,出水中含有悬浮固体,出水水质恶化。针对上述问题,MBR将分离工程中的膜分离技术与传统废水生物处理技术有机结合,大大提高了固液分离效率,并且由于曝气池中活性污泥浓度的增大和污泥中特效菌(特殊是优势菌群)的浮现,提高了生化反应速率。同时,通过降低F/M比减少剩余污泥产生量(甚至为零),从而基本解决了传统活性污泥法存在的许多突出问题。六、MBR参数1.按膜组件和生物反应器的相对位置,MBR可分为分置式和一体式两种在分置式MBR
12、中生物反应器内的混合液由泵增压后进入膜组件。透过侧通常为常压。滤液在压力差作用下透过膜C为了控制浓差极化和膜污染,料液需以错流高速流经膜面,能耗较高。在一体式MBy中,膜组件直接浸在曝气反应池中,通过透过侧的抽吸形成膜两侧的压力差,为减少膜孔阻塞,常采用间歇抽吸法。2.MBR中的名词介绍在介绍MBR的运行参数前,先对这些参数和一些名词的意义做简单说明。硝化和反硝化。采用活性污泥法脱除污水中的氮,经历硝化和反硝化两个过程。硝化过程是在好氧(曝气)的情况下,经自养型的亚硝化菌将氨氮氧化为亚硝酸盐,继而在硝化杆菌作用下氧化为硝酸盐。理论上硝化过程中将Ig氨氮转化为硝酸盐氮需要4.597g氧。反硝化过
13、程则是由异养型微生物在无份子态氧的条件(厌氧)下把硝酸盐作为氧化剂,将硝酸盐还原为氮气混合液悬浮固体(MLSS)及挥发性悬浮固体(MLVSS)o混合液悬浮固体,是指曝气池中污水和活性污泥混合后的混合液中悬浮固体的数量,单位为mgl,也有称为混合液污泥浓度,是计量曝气池中活性污泥数量多少的指标。挥发性悬浮固体,是指混合液悬浮固体中有机物的量,由于它不包括污泥中无机物部份,能够较准确地代表活性污泥中微生物的数量。污泥龄(SRT)。曝气池中工作着的污泥总量与每日排出的剩余污泥量之比值。单位是日(d),运行稳定时,剩余污泥量即新增量,因此SRT即新增长的污泥在曝气池中的平均停留时间。水力停留时间(HR
14、T)。曝气池中液体总体积与每小时排出液体体积之比,单位为小时(h),运行稳定时,排出液体体积即加入曝气池的液体体积,因此HRT即进入的液体在曝气池的平均停留时间。生化需氧量(BoD)和化学需氧量(COD)oBOD当有溶氧存在时,废水中有机物在20、5日内进行生物分解,形成稳定产物所需氧量,可作为衡量水中所含有机污染物量的指标。CoD废水中被氧化物质在一定条件下被化学氧化剂氧化所需氧量,也是衡量水中有机污染物的指标。普通为WOeC下,所需高钵酸钾中的氧量。TC)C废水中有机碳量。也是表征废水中有机污染物多少的指标。ORP氧化还原电位。表示液体氧化能力或者还原能力的强弱,在生物细胞中,好氧性电位高
15、,厌氧性电位低。污泥负荷MLSSd)o容积负荷。每立方米反应池每天所脱C(DD(或者BC)D)的量(kgD(m3d)。进料微生物比(F:M)。F:M=SQ/VX式中每千克污泥每天所脱除的CoD(或者BoD)的量(kgCOD(kgQ进水流量,m3d;S_进水中基质浓度,kgm3;V反应器体积,m;X-微生物的浓度,kg/mo所以F:M的单位为1/d。F:M受污泥龄控制,是活性污泥过程设计和控制中重要的经验设计参数。333.MBR运行参数的大致范围负荷率和停留时间。好氧MBR用于城市污水的处理时,体积负荷率普通为1.23.2kgC0D/(m3d)和0.050.66kgBOD/(m3d),相应脱除率
16、为大于90%和大于97%,当进料COD变化很大,如从100mg/L变到250mgL,稳态时,排放液浓度通常小于10mg/L,即进水COD含量变化对出水COD影响不大。好氧MBR处理工业废水时,其负荷率比城市废水高得多。已报导的负荷范围为0.2516kgCOD/(m3d),相应脱除率达到90%99.8%,因为工业废水本身负荷强度高,如酿造废水COD浓度可达到68000mg/L,含油废水COD也高达30000mg/L摆布。不同工厂的负荷率大致相近,如对食品加工废水,果汁厂、制革厂、棉花厂报导的负荷率分别为8.3kgCOD/(m3d)、5.9kgCOD/(m3、d)3.5kgCOD/(m3d)和0.
17、25kgCOD/(m3。d)在城市污水处理中,HRT在224h之间都可以得到高脱除率,HRT对脱除率影响不大。污泥龄在535OOd范围内,污泥龄对排水水质的影响也不大,比较所报导的研究体系,当污泥龄增加到30d时脱除率稍有增加,再提高污泥龄,没有发现进一步的改进。工业废水处理中的HRT通常要比城市废水高得多,常需几天,而非几小时。而SRT则与城市废水处理相近,为6300d,例如含油废水的处理,HRT通常在1?873?74d,污泥龄在50100d.在大多数情况下COl)脱除率大于90%。对强度很高的废水,应降低其初始负荷,以避免硝化物的抑制作用。在工业废水处理中还有一个很重要的问题是一些特殊组分
18、的脱除,例如油脂的脱除,因为膜可截留大份子的油脂,使其在反应器中有较长的降解时间。污泥浓度和产泥率。MBR中污泥浓度普通在1020gL,有些污泥零排放的废水处理过程,甚至高达50gL,但由于在相对较长的污泥龄和较低的污泥负荷下操作,污泥产率仍较低,在00?34kgMLSS/(kgCODd)之间变化。污泥产率与处理污水的组成有关,如用MBR处理食品加工废水与制革废水时,虽然前者污泥龄为后者一半,但前者污泥产率比后者仍低35%。按毛细管吸入时间测定,MBR的污泥通常较容易脱水,且SRT增加,脱水性提高。相反,用过滤比阻(SRF)测定,操作条件相同的MBR和ASP产生的污泥相比,MBR的SRF值为(
19、0?33)X1012mkg,比ASP大三个数量级,这可能与MBR的污泥大部份尺寸较小有关。通量及流体力学条件。膜通量与许多操作参数有关,如透膜压力、膜面错流速度-膜孔的大小、活性污泥的特性等。MBR的通量范围可达5300L/(m2h)、比通量约为20200L/(m2hbar),对膜孔径为0?4m的平板一体式MBR提出的标准设计通量为0?5m3/(m2d)(20?8L/(m2h),根据透膜压力,相应的比通量为70)100L/(m2hbar)。分体式MBR的通量常比一体式大,但其通量衰减也比较大,如使用UF膜的体系,在TMP为2bar,错流速度为1?5m/s下经80d,比通量从原来的90L/(m2
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