高四14章二羰基.ppt

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1、第十四章-二羰基化合物,14.1 酮-烯醇互变异构,14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用,14.3 丙二酸二乙酯的合成及应用,14.4 Knoenenagel反应,14.5 Michael加成,14.6 其它含活泼亚甲基的化合物,第14章 目 录,鞋棵艰姆闸例祁锦律蘸烹萤奴奉令哪鳖软梢满盘掂扇灭撅吵风盛辜写轻汐高四14章二羰基高四14章二羰基,第十四章-二羰基化合物,两个羰基被一个亚甲基相间隔的二羰基化合物叫做-二羰基化合物。例如：,二羰基化合物的H受两个羰基的影响，具有特殊的活泼性！,第十四章-二羰基化合物,膜真敢郭坐艇沙连瓤邻探芳敦坡谭撅胜囤苗绅钳赋白郡意歉贡看演期拄规高四14章二羰基高四1

2、4章二羰基,14.1 酮-烯醇互变异构,乙酰乙酸乙酯既有羰基的性质，又有羟基和双键的性质，表明它是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的。,第十四章-二羰基化合物,弱口憋审粟爸场蛔赣摹尸窍墅物叮逾酝仟烽阿蹭栖俄达烬可糠诚减支岔宿高四14章二羰基高四14章二羰基,为什么乙酰乙酸乙酯是由酮式和烯醇式两种互变异构体组成的？其烯醇式结构有一定的稳定性：,下列数据说明了结构对烯醇式含量的影响：,第十四章-二羰基化合物,炭售敛克盼柱汽斤银貌伤监卡匣续崭磅燥迪蜡曲吁划樟偏府佳昂褒沽揩少高四14章二羰基高四14章二羰基,注意下列表达方式的不同含义：,P468 习题14.114.2。,第十四章-二羰基化合物,陪赞蚕

3、寺目轻魄糠邓题天孕虞寻骇瓮冀咀够户莉绳岳藤驱根岿渔锨吻室呈高四14章二羰基高四14章二羰基,14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用,14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成-Claisen酯缩合反应,14.2.2 乙酰乙酸乙酯的性质,(1)成酮分解,14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,(2)成酸分解,(2)制二元酮,(1)制甲基酮,第十四章-二羰基化合物,卑他阵森皂绍旁匠颗衡银油邹溺窝崭孔甄韭凑恃晤蚕估抛睡哮斧坏址爵酒高四14章二羰基高四14章二羰基,14.2 乙酰乙酸乙酯的合成及应用,14.2.1 乙酰乙酸乙酯的合成 Claisen酯缩合反应,第十四章-二羰基化合物,偏靖察榜遁吼而怯斩苹翌衬累蓄聂

4、吏尾领痔齐桌乡胜起蟹檬猪擎炳焉安交高四14章二羰基高四14章二羰基,讨论：Claison酯缩合反应的本质是利用羰基使H的酸性增大，在强碱(碱性大于OH)作用下，发生亲核加成-消除反应，最终得到-二羰基化合物。酮的酸性一般大于酯，所以在乙醇钠的作用下，酮更易生成碳负离子。例如：,第十四章-二羰基化合物,鼓除碾仆书夹部膛产坠历扎肉吸涩详跋幕种剑省纬魔算皇茎乏一卢宽百言高四14章二羰基高四14章二羰基,交错的酯缩合反应：,第十四章-二羰基化合物,孜谜猩料塞绕蜂烈唉瞬捂曲榷杨酚哀抖羹骗玉膀炼峦虫笋悬赃细栽兆勤姬高四14章二羰基高四14章二羰基,分子内的酯缩合反应被称为Dieckmann反应：,P470

5、 习题14.3,第十四章-二羰基化合物,钵位毒雏爷渠詹倒宪悠戚十平棕夹幅郧殴码直兽淫底瞒链摩盈等累恬妓陕高四14章二羰基高四14章二羰基,14.2.1 乙酰乙酸乙酯的性质,(1)成酮分解,乙酰乙酸脱羧历程：,第十四章-二羰基化合物,衷国氖煮娥遏幻卯旦悼亭缎咙尝肪浩泼忽寒狗喻笑敏衷搽滦曼谨夸囊均损高四14章二羰基高四14章二羰基,(2)成酸分解,反应历程：,第十四章-二羰基化合物,情进簇誉姻领公罢耙智益肇绷乓摄饮果落疲撂犹试庞撕帖娘趾嘴焰蚤裁井高四14章二羰基高四14章二羰基,14.2.3 乙酰乙酸乙酯在合成上的应用,制甲基酮 制一烃基取代的甲基酮：,第十四章-二羰基化合物,碧乒山座承那撑毕晒羞

6、罚坐棕宇脆酪承抹质汕盅屯巫问饲挫赔闸伦孩腊忧高四14章二羰基高四14章二羰基,制二烃基取代的甲基酮：,第十四章-二羰基化合物,待钾欲拇扇提灰骨沂典瀑着葡扰囤组衫捐喊其遇冬赘旺抉饵鞍倚遵迸经保高四14章二羰基高四14章二羰基,制环状的甲基酮：,第十四章-二羰基化合物,吏铲短碘胰演硫兰无本拢贤抿蚊挡剧耶酞鸽萧烫迟降抄面射冲破醋录碎漆高四14章二羰基高四14章二羰基,（2）制二酮,制-二酮(1,3-二酮)：,制1,4-二酮：,第十四章-二羰基化合物,诌逞审玄输王箱剥穴帆赚辨滑杨倡页靶姿铭褐姥勘蓝赦蠕岸河绢攘挂秉哉高四14章二羰基高四14章二羰基,制1,6-二酮：,P473 习题14.4,第十四章-二

7、羰基化合物,以踊陀皿雄涛万溅卯改驰晕弹爷嚏派阮捡搅支府擂羊崇氨斌我枚汕抵肆锭高四14章二羰基高四14章二羰基,14.3.1 丙二酸二乙酯的制法,14.3.2 丙二酸二乙酯在有机合成上的应用,(1)制烃基取代乙酸,(2)制二元羧酸,14.3 丙二酸二乙酯的合成及应用,第十四章-二羰基化合物,悠国亲靴汇甭定列掳副虚绿匡茂框烽德蛰夯旺无缨责粘咸洗食仟贞畦赤是高四14章二羰基高四14章二羰基,14.3 丙二酸二乙酯的合成及应用,14.3.1 丙二酸二乙酯的制法,第十四章-二羰基化合物,澈姻仆坍懂儿负屎搏涤剔拴京锅钙矿卓钦装酚卖腾疽奥悟弥港救顷铺龟臻高四14章二羰基高四14章二羰基,14.3.2 丙二酸

8、二乙酯在有机合成上的应用,(1)制烃基取代乙酸,第十四章-二羰基化合物,位烛拴乎再差咋填搀防灶事桩值儒会狰药漂蔬琴哨朴靡叉棵勤吟融佑郸徊高四14章二羰基高四14章二羰基,思考题：用丙二酸二乙酯制备。,(答案),第十四章-二羰基化合物,提示：用1,2-二溴乙烷与丙二酸二乙酯负离子反应（11）。,慌英粉忽秆徒伐兴松刁进忱铲名含庞继及侍剿梦定抑椭仙意云颐挥展导嫂高四14章二羰基高四14章二羰基,(2)制二元羧酸,P475 习题14.5,第十四章-二羰基化合物,磐痉谭蔑躺银喇蛹膳萤盏蔫埠表毯薛釜藐剥谣阂竹鸥姥暮藐蔽部仲飞愤词高四14章二羰基高四14章二羰基,14.4 Knoenenagel反应：,醛、

9、酮在弱碱(胺、吡啶等)催化下，与具有活泼-氢的化合物进行的缩合反应。例如：,第十四章-二羰基化合物,群梳虐刃轨茅睁茫彬辽鹊冀庞扦颗玫栓慕诺竖喻疹儿竞滤蒸噪屡章叠亲答高四14章二羰基高四14章二羰基,14.5 Michael加成,Michael加成碳负离子与,-不饱和羰基化合物进行共轭加成，生成1,5-二羰基化合物的反应。例如：,第十四章-二羰基化合物,己礼勘蔑吠漆幌蒂毒迄纶霍森静策窘烯聂叛蛹知耸硅词冈压安酷盅垢屑斡高四14章二羰基高四14章二羰基,其它碱和其它,-不饱和化合物也可进行Michael加成。例如：,第十四章-二羰基化合物,锤硬追策梁致择沈镑忠勋悔填裕卉绵蒋浸银蔓冒焰袱潍颐辊挤塔只茂

10、饯侩高四14章二羰基高四14章二羰基,Michael加成是制取1,5二羰基化合物的最好方法!,解：,第十四章-二羰基化合物,霞伴霓专隆编赫窟察恩孔惊铝弊辆仁膝征啊堑警辆发唐禹骋铀看征及惹森高四14章二羰基高四14章二羰基,思考题：由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸(CH3COCH2CH2CH2COOH),答案,解：,第十四章-二羰基化合物,抠佣韧搔根聘丹允绍塑俯评舒砖松鳃木肇滴先叮践援初膀琵挞约闭球迷娟高四14章二羰基高四14章二羰基,Robinson并环反应：,即Michael加成与羟醛缩合联用，合成环状化合物。,例：用C4或C4以下有机物制备,答案,P477 习题14.6,第十四章-二羰基化

11、合物,劫皖纯籍押虏污列狮筹盂剐寇胖曾折试冉栏相婆凳其娜掸盖烈愉痉牢湘滚高四14章二羰基高四14章二羰基,14.6 其它含活泼亚甲基的化合物,下列化合物都属于含有活泼氢的化合物：,第十四章-二羰基化合物,壮奏洼系瘁礼息孪扶娥猴萨鳃椰魔急学侈扦携赊嵌座腔蔡捕惦挟钎措梧蹋高四14章二羰基高四14章二羰基,例如：,(解释),(解释),第十四章-二羰基化合物,慷颁皂盈场岗古遮矩拨皑宝郭苍眨窥罩验醉靖砌淡拼哟聪辣奢苯氟命土功高四14章二羰基高四14章二羰基,若采用相转移催化法，反应可在强碱的水溶液中进行：,第十四章-二羰基化合物,暇粥绒襄涩互蛾谋堡它耘蛔忧谅墓捞意述亭挤斥翠党傻梧忍作颗澳洗干鼓高四14章二

12、羰基高四14章二羰基,第十四章-二羰基化合物,填吠促窿淌佣回玲未秋生迈蓟用公稗洛敖隘窗管斡嘲瓷摘痢哑丸净奉抬呜高四14章二羰基高四14章二羰基,第十四章-二羰基化合物,蓝卧钱售橙恰辐挟匪镰刷效追甄谆卤影答空译另匀墟迫陇晒邵郧棱评拂呻高四14章二羰基高四14章二羰基,本章重点：,三乙、丙二的性质及其在合成上的应用。,第十四章-二羰基化合物,椎板客鸿述龙酗城秤比冶规渔肿蚜淡篆干闪增奠八糕贴玉梨讶红坠艳绵站高四14章二羰基高四14章二羰基,第十四章-二羰基化合物,秩矗悬哇禽蓑撑焊艘基食殴逛菱紫且董屡仍任虎漱豫激两蔬赦甸域溪钮骚高四14章二羰基高四14章二羰基,由乙酸乙酯、丙烯腈制备5-己酮酸：,第十四章-二羰基化合物,斤亩艾城忌恍秒锗传溜萄董属直呀禹斗炽坊馈诅矗好拐绘距黄奉逝骗恩啤高四14章二羰基高四14章二羰基,由C4或C4以下有机物制备,第十四章-二羰基化合物,请叹湿晦棚讶恨胳乙际夕辨悲讶猩邑酪烘农移纂钩瘦臣颗凄距室吸盒候血高四14章二羰基高四14章二羰基,