资料第七章常用化工防腐化方法及施工技巧.ppt
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1、第七章 常用化工防腐蚀方法及施工技术,1 表面清理2 表面覆盖层3 电化学保护4 缓蚀剂,第一节 表面清理,无论采用金属的或非金属的覆盖层,也不论被保护的表面是金属还是非金属,在施工前均应进行表面清理,以保证覆盖层与基底金属的良好结合力。表面清理包括采用机械或化学、电化学方法清理金属表面的氧化皮、锈蚀、油污、灰尘等污染物,也包括防腐施工前的水泥混凝土设备的表面清理。,一、机械清理,机械清理主要是利用机械力除去金属表面的锈层与污物。基本方式有两种:(1)借助机械力或风力带动工具敲铲除锈;(2)用压缩空气带动固体磨料喷射到金属表面,用冲击力和摩擦方式除锈。,1 手工除锈 用钢丝刷、锤、铲等工具除锈
2、。为了减轻劳动强度,提高效率,发展了多种风动、电动的除锈工具,在大型的比较平坦的金属表面,还可采用遥控式自动除锈机。缺点:劳动强度大、效率低,除锈效果适用于覆盖层对金属表面要求不太高时或其他方法不方便应用时。,2 气动除锈 气动除锈装置所用的气压为0.40.6MPa,现场用氧气瓶即可满足动力要求,振动频率为70Hz,装置重1.9kg,小巧灵活,便于携带。例如:对于局部破坏的搪玻璃设备,现场修复时对表面要求非常高,不但锈要除得干净,还要有很好的粗糙度,气动除锈装置可满足上述要求。,3 喷射除锈(喷砂除锈)喷射清理法是由表压为0.06MPa左右的压缩空气将磨料喷到金属表面,靠冲击与摩擦力除去锈层和
3、污物。磨料:激冷铁砂、铸钢碎砂、铜矿砂、铁丸或钢丸、金刚砂、硅制河砂、石英砂等。喷砂清理装置由空气压缩机、喷砂罐、喷嘴等组成。移动式的喷砂设备还便于现场施工。,优点:喷砂清理法不仅清理迅速、干净,并且使金属表面产生一定的粗糙度,使覆盖层与基底金属能更好地结合。缺点:粉尘问题,必须采取有效措施以保护操作人员的身体健康。除操作人员自身防护外,还可以采用下列方法以避免硅尘的危害。采用铁丸代替石英砂,可避免硅尘。,湿法喷砂:将砂与水在罐中混合,然后像干法喷砂一样操作。水中要加入一定量的亚硝酸钠,以防止钢铁生锈。但是这种方法在有些场合不适用,并且大量的水和湿砂都要处理,冬天还会结冰,所以受到一定限制,化
4、工厂用的不多。密闭喷砂:将喷砂的地点密闭起来,操作人员不与粉尘接触,这是一种较为有效的劳动保护方法。,喷砂后应用压缩空气将金属表面的灰尘吹净,并在八小时内涂上底漆或采用其它措施防止再生锈。在南方潮湿的天气,喷砂后要设法尽快徐上底漆。其他:抛丸清理法、高压水除锈、抛光、滚光、火焰清理等方法,可根据具体情况选用。,二、化学、电化学清理,1 化学除油 沾在金属表面的油污,影响表面覆盖层与基底金属的结合力,因此,不论是金属的或非金属的覆盖层,施工前均要除油。尤其是电镀,微小的油污都会严重影响到镀层的质量。对于酸洗除锈的工件,如有油污,酸洗前也应除油。,(1)有机溶剂清洗(汽油)清理时可将工件浸在溶剂中
5、,或用干净的棉纱(布)浸透溶剂后擦洗。由于溶剂多数有毒,所以应注意安全。(2)碱液清洗。一般用氢氧化钠及其他化学药剂配成溶液,在加热的条件下进行除油处理。(3)合成洗涤剂清洗 对于小批量的电镀工件,油污不很严重时可用。,2 电化学除油 将金属置于一定配方的碱溶液中作为阴极(阴极除油法)或阳极(阳极除油法),配以相应的辅助电极,通以直流电一段时间,以除去油污。特点:效果好,速度快,主要用于一些对表面处理有较高要求,而工件形状又不太复杂的场合。,3 酸洗除锈 将金属在无机酸中浸泡一段时间以清除其表面的氧化物。常用的酸溶液:硫酸、盐酸或硫酸与盐酸的混合酸。为防止酸对基体金属的腐蚀,常在酸中按一定配方
6、加入缓蚀剂。升高酸温可提高酸洗效率(注意安全)。酸洗可采用浸泡法,淋洗法及循环清洗法等。酸洗后先用水洗净,然后用稀碱液中和,再用热水冲洗和低压蒸汽吹干。,酸洗膏除锈:用酸洗的酸加上缓蚀剂和填料制成膏状物,用它涂在被处理的金属表面上,待锈除掉后,用水冲洗干净,再涂以钝化膏(重铬酸盐加填料等)。使金属钝化以防再生锈。酸洗膏含有磷酸,可起磷化作用,酸洗后不必进行钝化处理,可以保持数小时不锈。,4 锈转化剂清理 将锈转化剂的两种组分按一定比例混合后1h,采用刷涂、辊涂等方法涂于钢铁表面,利用锈转化剂与锈层反应,在钢铁表面形成一层附着紧密、牢固的黑色转化膜层。优点:高效经济。转化膜有良好的结合能力、施工
7、周期短、工作效率高、劳动强度低、工程费用省、无环境污染等。,三、混凝土结构表面处理,混凝土和水泥砂浆的表面作防腐覆盖层以前需要进行处理。要求表面平整,没有裂缝、毛刺等缺陷,油污、灰尘及其他脏物都要清理干净。(1)烘干 新的水泥表面防腐施工前要烘干脱水,一般要求水分不大于5-6%。如果是旧的水泥表面,则要把损坏的部分和腐蚀产物都清理干净。如带酸性还要用稀的碳酸钠中和而后用水冲洗干净,待干燥至水分含量不大于5-6%时,方可进行施工。(2)表面找平 水泥砂浆:找平层起翘、分层、脱壳等;树脂胶泥:效果好,但要多费一些树脂。,第三节 电化学保护,根据金属电化学腐蚀理论。(1)把处于电解质溶液中的某些金属
8、的电位降低,可以使金属难于失去电子,从而大大降低金属的腐蚀速度,甚至可使腐蚀完全停止。(2)把金属的电位提高使金属钝化,人为地使金属表面形成致密的氧化膜,降低金属的腐蚀速度。通过改变金属/电解质溶液的电极电位从而控制金属腐蚀的方法称为电化学保护。电化学保护分为阴极保护和阳极保护。,一、阴极保护,阴极保护是在金属表面上通入足够的阴极电流,使金属电位变负,并使金属溶解速度减小。(1)牺牲阳极保护 依靠电位较负的金属(例如锌)的溶解来提供保护所需的电流,在保护过程中,这种电位较负的金属为阳极,逐渐溶解牺性掉,所以称为牺性阳极保护,实质上它们构成了电偶腐蚀电池。(2)外加电流阴极保护 依靠外部的电源来
9、提供保护所需的电流,这时被保护的金属为阴极,为了使电流能够通过,还需要用辅助阳极。,阴极保护发展简史 目前阴极保护技术已经发展成熟,广泛应用到土壤、海水、淡水、化工介质中的钢质管道、电缆、钢码头、舰船、储罐罐底、冷却器等金属构筑物等的腐蚀控制。1834年法拉第阴极保护原理奠定基础1890年爱迪生提出强制电流保护船舶1902年柯恩实现了爱迪生的设想1905年美国用于锅炉保护1906年德国建立第一个阴极保护厂1913年命名为电化学保护1924年地下管网阴极保护,1 原理 从电化学腐蚀的热力学角度来看,阴极保护就是改变被腐蚀金属的电位,使它向负方向进行即阴极极化。,2 主要参数(1)最小保护电位。阴
10、极保护时,使腐浊过程停止时的电位,其数值等于腐蚀电池中阳极的平衡电极电位。常用这个参数来判断阴极保护是否充分。但在实际上,未必一定要达到完全保护。一般容许在保护后有一定程度的腐蚀,必须注意保护电位不可太负,否则可能产生“过保护”,即达到了析氢电位而析氢,引起金属的氢脆。最小保护电位与金属材料、环境介质的组成、浓度等因素有关。一些参数可以从文献中查到,但一般应通过实验来测定。,(2)最小保护电流密度(次要保护参数)使金属腐蚀速度达到最低程度所需的最小电流密度称为最小保护电流密度。数值的大小与金属材料种类、表面状态、介质条件等有较大关系。一般介质的腐蚀性越强,所需的保护电流密度越大。同时,当金属活
11、性增大,表面粗糙度加大,介质的温度、压力、流速加大或保护系统的总电阻减小时都会增大保护电流密度。,3 应用条件(1)材料 对被保护的金属材料在所处的介质中容易发生阴极极化,即只要通以较小的阴极电流就可以使其电位较大地负移,否则进行阴极保护时耗电量太大(如碳钢、铅、铜及其合金等)。处于钝态的金属,如果外加阴极极化可能使其活化而加速腐蚀,因而不宜用阴极保护。,(2)介质条件 被保护的金属必须处在电解质溶液中才能受到阴极保护,同时被保护结构周围的电解质溶液的量要大,以建立连续的电路,保护电流才可通过电解液层均匀分布到金属表面各部分使之得到保护。一般适用介质:土壤、中性盐溶液、河水、海水、碱、弱酸溶液
12、(如磷酸、有机酸等)。注意:对腐蚀性强的电解质因所需保护电流很大、消耗电能大,不宜采用阴极保护,在大气、气体介质及其它不导电的介质中不能应用阴极保护。,(3)结构 被保护设备的结构形状一般不宜太复杂,结构复杂的设备在靠近辅助阳极部位电流密度大,远离辅助阳极部位电流密度小,得不到足够的保护电流。甚至不起保护作用,产生所谓“遮蔽现象”。,4 应用 阴极保护主要用在水和土壤中的金属结构上,但一般必须用于设备结构简单、介质腐蚀性不太强的环境中。阴极保护除可防止一般的均匀腐蚀外,还可以防止一些材料的点蚀、晶间腐蚀、冲击腐蚀、选择性腐蚀等。,二、阳极保护,阳极保护是将被保护的金属构件与外加直流电源的正极相
13、连,在电解质溶液中使金属构件阳极极化至一定电位,使其建立并维持稳定的钝态,从而阳极溶解受到抑制,腐蚀速度显著降低,使设备得到保护。,1 原理 使处在腐蚀区的金属电位正向移动,进入钝化区。只有对活性-钝性型的 金属通以外加阳极电 流才可使它阳极极 化,从而在一定的电 解质溶液中建立和维 持钝态。,具有钝化特性的金属结构在进行阳极保护时,将它接在直流电源的正极上,通以一定的电流。E临,i临:金属开始钝化随后电位继续升高,电流密度下降至最小值,即维持金属钝化膜的稳定所需的电流密度即维钝电流密度i维,金属的电位维持在钝化区内,对于没有饨化特征的金属,不能采用阳极保护。,2 主要参数(1)临界电流密度
14、i临 越小表示金属不必有很大的阳极极化电流即可使金属钝化,这样所需的电量就小,可选用小容量的电源设备,同时也减少被保护金属在建立钝化过程中的阳极溶解。(2)维钝电流密度 i维 表示维持金属设备的钝态所需电流密度的大小,i维越小表示金属在维持饨态下的溶解速度小(也即钝化时的腐蚀速度小),保护效果好,同时也说明了维持金属钝化所需电量消耗少,节省运行费用,因而越小越好。,(3)钝化区电位范围。钝化区电位范围越宽越好,范围越宽,保护过程中允许被保护设备的电位变化范围越宽,在操作运行过程中不会因电位受外界因素影响而造成设备的活化或过钝化,可靠性好。这样,对控制电位的电器设备与参比电极的要求就不必太高。钝
15、化区电位范围受金属材料、腐蚀介质的成分、浓度、温度及pH值的影响。,3 应用条件(1)阳极保护只能应用于具有活性-钝性型的金属;而且由于电解质成分影响钝态,它只能用于一定环境。(2)阳极保护不能保护气相部分,只能保护液相中的金属设备。对于液相,要求介质必须与被保护的构件连续接触,并要求液面尽量稳定。介质中的卤素离子浓度超过一定的临界值时不能使用,否则这些活性离子会影响金属钝态的建立。(3)i临和i维这两个参数要求越小越好。,4 应用(1)硫酸生产中的结构物,如碳钢储槽、各种换热器、三氧化硫发生器等。(2)氨水及铵盐溶液中结构物,碳化塔、氨水储槽等。,*三、联合保护,单独采用阴极保护或阳极保护对
16、大面积结构或设备的保护要消耗较大的电流,因而常与其他方法联合使用,可减少耗电量,称为联合保护。(1)阴极保护与涂层的联合保护(2)阴极保护与缓蚀剂的联合保护(3)阳极保护与涂层的联合保护(4)阳极保护与缓蚀剂的联合保护,四、阳极保护与阴极保护的比较,阳极保护和阴极保护都属于电化学保护,适用于电解质溶液中连续液相部分的保护,不能保护气相部分。(1)从原理上讲,一切金属在电解液中都可进行阴极保护,而阳极保护只适用于金属在该介质中能进行阳极钝化的条件下,否则会加速腐蚀,因而阳极保护的应用范围比阴极保护要窄得多。,(2)阴极保护时,不会产生电解腐蚀,保护电流也不代表腐蚀速度。如果电位控制得当,可以停止
17、腐蚀。阳极保护开始要大电流建立钝化,这个临界电流要比日常保护电流大百倍,因此电源容量要比阴极保护大得多。而且阳极保护要经过较大的电解腐蚀阶段,钝化后仍有与维持电流密度相近的腐蚀速度。,(3)阴极保护时电位偏离只是降低保护效率,不会加速腐蚀,而阳极保护电位郊果偏离钝化电位区则会加速腐蚀,为此阳极保护一般采用恒电位仪控制在最佳保护电位。(4)对强氧化性介质(强腐蚀性介质)如硫酸、硝酸,采用阴极保护时需要的电流很大,工程上无使用价值。但强氧化性介质却有利于生成钝化膜,可实施阳极保护。(5)如果电位过负,阴极保护时设备可能有产生氢脆的危险。而阳极保护时设备是阳极,氢脆只会发生在辅助阴极上,危险性要小得
18、多。,(6)阴极保护的辅助电极是阳极,可以溶解,要找到强腐蚀性化工介质中在阳极电流作用下耐蚀的阳极材料不大容易,便得阴极保护在某些化工介质中的应用受到限制。而阳极保护的辅助电极是阴极,本身也得到一定程度的保护。,总结:(1)在强氧化性介质中先考虑采用阳极保护;(2)在既可采用阳极保护,也可采用阴极保护,并且二者保护效果相差不多的情况下,则应优先考虑采用阴极保护;(3)如果氢脆不能忽略,则要采用阳极保护。,第四节 缓蚀剂,在腐蚀环境中,通过添加少量能阻止或减缓金属腐蚀的物质使金属得到保护的方法,称为缓蚀剂保护。而这种能阻止或减缓金属腐蚀的物质就是缓蚀剂,又叫腐蚀抑制剂。优点:投资少,收效快,使用
19、方便,应用广泛等;缺点:有极强的针对性;同时缓蚀剂只能用在封闭和循环的体系中,且不适宜在高温下使用;存在污染及废液回收处理问题。,一、分类,1 按缓蚀剂对电极过程所产生的主要影响,可分为阳极型,阴极型和混合型三类。2 按缓蚀剂所形成的保护膜的特征,可分为氧化膜型、沉淀膜型、吸附膜型。P133 Tab.7-14 各种类型缓蚀剂及其分类依据,二、影响因素,1 浓度的影响 浓度对缓蚀效率的影响,一般有三种情况(1)缓蚀效率随缓蚀剂浓度的增加而提高。大多数有机及无机缓蚀剂在酸性及浓度不大的中性介质中,都属于这种情况。(2)缓蚀效率与浓度的关系有一极值,当浓度增大到一定数值后再增大浓度,缓蚀效率反而降低
20、。盐酸介质中的醛类缓蚀剂亦属这类情况。使用注意用量。(3)当浓度不足时,缓蚀剂不但不起缓蚀作用,反而加速金属腐蚀。因此对这类缓蚀剂应加足用量。大多数的阳极型缓蚀剂均属这种情况。,2 温度的影响(1)缓蚀效率随温度的升高而降低。大多数有机及无机缓蚀剂均属这种情况;(2)缓蚀效率在一定的温度范围内不随温度变化而变化。用于中性水溶液和水中的不少缓蚀剂都属于这种情况;(3)缓蚀效率随温度的升高而提高。如硫酸溶液中的二苄硫、二苄亚枫等。这类缓蚀剂在介质温度较高时,有较大的实用价值。,3 流速的影响(1)缓蚀效率随介质流速的增加而降低。大多数缓蚀剂都属于这种情况;(2)缓蚀效率随介质流速的增加而提高;(3
21、)缓蚀效率随介质流速的增加在缓蚀剂浓度不同时出现不同的变化。介质中的一些杂质如Fe3+、S2-等对缓蚀效率也有较大影响,使用时应当注意。,三、应用,1 在水和中性盐类溶液中的应用 水是应用缓蚀剂减缓腐蚀最多的介质之一。它能溶解多种物质,所以不可能有一种适应各种水的缓蚀剂。而要根据水中含盐的浓度、pH值、溶解氧的浓度以及干扰物质的浓度等具体情况而定。2 在酸性溶液中的应用3 在碱性溶液中的应用 P134 Tab.7-15;P135 Tab.7-16,化工防腐蚀管理,一、从全面腐蚀控制的概念考虑防腐蚀管理(1)设计中的防腐蚀管理;(2)加工制造过程中的防腐管理;(3)贮运安装过程中的防腐管理;(4
22、)生产过程中的防腐管理;(5)设备维修过程中的防腐管理。二、开展腐蚀调查(1)定期腐蚀检查;(2)腐蚀事故调查;(3)专题腐蚀调查;(4)系统腐蚀调查。,课后作业,预习:第七章 第二节作业:P136 思考题 1、6、7,第七章 常用化工防腐蚀方法及施工技术,1 表面清理2 表面覆盖层3 电化学保护4 缓蚀剂,第二节 表面覆盖层,用耐蚀性能良好的金属或非金属覆盖在耐蚀性能较差的材料表面,将基底材料与腐蚀介质隔离开,以达到控制腐蚀的目的,这种保护方法称为覆盖层保护法。这样的硬盖层称为表面覆盖层。表面覆盖层保护法是防腐蚀方法中最普通最实用,也是最重要的方法之一。它不仅能大大提高基底金属的耐蚀性能,而
23、且能节约大量的贵重金属和合金。表面覆盖层有金属覆盖层和非金属覆盖层两大类。,一、金属覆盖层,金属镀层和金属衬里两大类。1 金属镀层 电镀、化学镀、热喷涂(喷镀)、热浸镀等。这类覆盖层多数是有孔的,并且很薄。喷镀虽可喷得很厚,但仍是多孔的。因此,这类覆盖层应考虑到它们在介质中的电化学行为,才能起到应有的防护效果。,(1)阳极性覆盖层 覆盖层的电极电位比基体金属的电极电位负。使用时,即使覆盖层的完整性被破坏,也可作为牺性阳极继续保护基体金属免遭腐蚀。阳极性覆盖层的保护性能主要取决于覆盖层的厚度,覆盖层越厚,其保护效果越好。在一定条件下的锌、镉、铝对碳钢为阳极性覆盖层。,(2)阴极性覆盖层 覆盖层的
24、电极电位比基体金属的电极电位正。使用时,只能机械地保护基体金属免遭腐蚀,一旦覆盖层的完整性被破坏,将使基体金属腐蚀。阴极性覆盖层的保护性能取决于覆盖层的厚度和孔隙率,覆盖层越厚,孔隙率越低,其保护性能越好。一般情况下,镍、铜、铅、锡等对碳钢为阴极性覆盖层。,由于金属的电极电位随介质条件的变化而变化,因此,金属覆盖层是阳极性覆盖还是阴极性覆盖层也不是绝对的。例如,通常锡的电极电位比铁正,对铁而言是阴极性覆盖层,但在有机酸中,锡的电极电位比铁负,对铁来说却成了阳极性覆盖层。所以,金属覆盖层的性质取决于环境和具体情况,在选择这类覆盖层时,应充分考虑这一问题。,热 喷 涂,(1)定义 压缩空气将利用热
25、源形成的熔融态的金属或非金属,喷射在基体表面,而获得金属覆盖层的方法,称为热喷涂。,热喷涂的特点:使零件表面获得各种不同的性能,耐磨、耐热、耐腐蚀、抗氧化、润滑等性能。1 工艺灵活,工件从工件小到10mm的内孔大到大型构件的表面都可以进行喷涂,既可以在室内工作,也可以在野外进行。2 应用广泛,可以在许多材料表面上进行喷涂,金属、合金、陶瓷、水泥、塑料、石膏、木材。3 涂层厚度可以控制,从几十微米到几厘米。4 可喷涂的材料多,金属、合金、金属陶瓷、氧化物、碳化物、塑料以及它们的复合材料。5 生成效率高,每小时可喷涂数千克喷涂材料。6 工件受热温度在250度下,不会发生畸变或改变淬火组织。,(2)
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