黄磷生产事故案例.ppt
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1、黄磷:分子式:P4 分子量:123.90 外观为黄色半透明腊状固体,有蒜臭味,在暗处发淡绿色磷光;闪点23;熔点44.1;沸点280.5;溶解性:不溶于水,微溶于苯、氯仿,易溶于二硫化碳;密 度:相对密度(水=1)1.82;相对密度(空气=1)4.42;稳定性:在空气隔绝下稳定。在空气中易自燃,产生白色烟雾;主要用途:白磷虽然危险,但也有很多用途。在工业上用白磷制备高纯度的磷酸。利用白磷易燃产生烟(P4O10)和雾(P4O10与水蒸气形成H3PO4等雾状物质),在军事上常用来制烟幕弹、燃烧弹。还可用白磷制造赤磷(红磷)、三硫化四磷(P4S3)、有机磷酸酯、燃烧弹、杀鼠剂,特种火柴原料,以及用于
2、磷酸、磷酸盐及农药。,亢睬煽糊建耻邀拓际叮俘淌瓜阐啸篱集诅剐咽弱换朋某缚酿妈溉期董航方黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,2.对环境的影响:一、健康危害侵入途径:吸入、食入、经皮吸收。健康危害:急性吸入中毒表现有呼吸道刺激症状、头痛、头晕、全身无力、呕吐、心动过缓、上腹疼痛、黄疸、肝肿大。重症出现急性肝坏死、中毒性肺水肿等。口服中毒出现口腔糜烂、急性胃肠炎,甚至发生食道、胃穿孔。数天后出现肝、肾损害。重者发生肝、肾功能衰竭等。本品可致皮肤灼伤,磷经灼伤皮肤吸收引起中毒,重者发生中毒性肝病、肾损害、急性溶血等,以致死亡。慢性中毒:神经衰弱综合征、消化功能紊乱、中毒性肝病。引起骨骼损害,尤以下颌骨显
3、著,后期出现下颌骨坏死及齿槽萎缩。,商藏嵌沮棍陷作嘿番舵佩惺气拖登臭申畏数训完么油递沁茅斧恩哨斑捏妙黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,二、毒理学资料及环境行为毒性:属高毒类。急性毒性:LD503.03mg/kg(大鼠经口)亚急性毒性:0.3mg/kg,117天,兔经口,骨骼系统生长障碍;150mg/m3,60天,大鼠吸入,骨骼系统生长障碍,死亡;150mg/m3,60天,家兔吸入,血液系统、循环系统,结构和生化变化。死亡。慢性毒性:长期接触元素磷的工人,开始消化不良、身体虚弱、贫血、呼吸有大蒜味,后期出现黄胆症、粘膜出血、尿蛋白等症状直至死亡,尸体解剖发现肝、肾的破坏极为严重。我国发现的元素磷
4、慢性中毒以肝的病变比较突出,抑制酶的生长。国外的结论是肝、肾、血液系统、神经系统、消化系统多种症状并发、尤以肝肾的病变最为突出。致畸:未见有关报导。致突变:哺乳动物细胞培养遗传表型试验,多方面变化。生殖毒性:大鼠经口最低中毒剂量(TDL0):11g/kg(孕妇122天),对雄性生育指数有影响,植入后死亡率升高和每窝胎数改变。,阳按福沾机足冠农熄蕴轧搜瑞铅植舔嫁尽馒琳突懈慈耍缠胰症责赶橇馏憨黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,代谢和降解:磷的化学性质不稳定,在环境中与空气中氧接触即被氧化生成P2O5、P2O3,遇水生成H3PO4、H3PO3和PH3(大部分是P2O5),毒性下降。黄磷进入哺乳动物体
5、内后大部分仍以元素磷状态存在,小部分被氧化为磷的低级氧化物循环于血液中,并逐渐代谢为有机磷和无机磷酸盐。残留与蓄积:进入人体的无素磷大部分仍以原状贮存于骨骼和肝脏内,干扰细胞内酸性磷酸酶和碱性磷酸酶的功能。磷中毒后,人体内磷的含量增高,而造成钙、磷酸盐与乳酸的排出增加,从而导致骨骼缺钙。中毒的动物病理解剖可见肝、肾和骨骼中的元素磷含量偏高。残留于人体的元素磷排出缓慢,小部分以代谢物磷酸盐形式随尿、粪便、汗液排出,也可能以元素磷形式由呼气与粪便中排出。但大部分仍残留在人体内。水生生物能富集水体中的元素磷,鱼对元素磷的富集系数至少20倍以上,甲壳类水生生物的富集倍数甚至高达100倍以上。而鱼体内元
6、素磷的排出速率据报导为50%/5.3h。,宫霖褂沈闪蛙肥莱氛驻技约脱悬僵雕变褒蜘弦弧馅换疏称厄拥嚣腐彦瓦旁黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,迁移转化:据国际常见有毒化学品资料简明手册引用瑞典生态学通报的资料。地球上磷的总体的环境转归情况大致者:全世界从空气转移到土壤的量是360390万吨/年;从空气到海洋的量2601230万吨/年。从土壤到淡水2501230万吨/年;底泥到淡水100万吨/年;淡水到底泥100万吨/年。从淡水到生物体1000万吨/年;生物体到淡水1000万吨/年。从淡水到海水1740万吨/年。大量磷进入海洋后被海洋生物吸收然后通过食物链回归。该资料未对元素磷进行单独统计,只提出
7、元素磷主要通过大气和废水进入环境。废气中的黄磷大部分被氧化,小部分随降尘降到地面经大气降水冲刷后进入水体,废水中的黄磷则直接进入地面水,黄磷进入水体后,大部分吸附在颗粒物上沉入水底与底泥混合,其中少量黄磷慢慢向水体释放,并被水中的溶解氧氧化。底泥中的黄磷则可残留很长时间不变。危险特性:白磷接触空气能自燃并引起燃烧和爆炸。在潮湿空气中的自燃点低于在干燥空气中的自燃点。与氯酸盐等氧化剂混合发生爆炸。其碎片和碎屑接触皮肤干燥后即着火,可引起严重的皮肤灼伤。燃烧(分解)产物:氧化磷。,阁峭廊俯纤途募疤窑峪怨猪乍雾攻宪玫科瞬睫珐呈绿励蹬逾呜生躁帕势彦黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,6.应急处理处置方法
8、:一、泄漏应急处理隔离泄漏污染区,限制出入。切断火源。建议应急处理人员戴自给正压式呼吸器,穿防毒服。不要直接接触泄漏物。小量泄漏:用水、潮湿的沙或泥土覆盖。收入金属容器并保存于水或矿物油中。大量泄漏:在专家指导下清除。二、防护措施:呼吸系统防护:可能接触毒物时,应该佩戴自吸过滤式防毒面具(全面罩)。眼睛防护:呼吸系统防护中已作防护。身体防护:穿胶布防毒衣。手防护:戴橡胶手套。其它:工作现场禁止吸烟、进食和饮水。工作毕,彻底清洗。实行就业前和定期的体检。,湿鸭在芜朔晤芬酵曙蓑订音巧闽漱族孤蚊涩耙鹊坝秧吓璃祟妄谱国烫打般黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,三、急救措施皮肤接触:脱去被污染的衣着,用大
9、量流动清水冲洗。立即涂抹2%-3%硝酸银灭磷火。就医。眼睛接触:立即提起眼睑,用大量流动清水或生理盐水彻底冲洗至少15分钟。就医。吸入:迅速脱离现场至空气新鲜处。保持呼吸道通畅。如呼吸困难,给输氧。如呼吸停止,进行人工呼吸。就医。食入:立即用2%硫酸铜洗胃,或用15000高锰酸钾洗胃。洗胃及导泻应谨慎,防止胃肠穿孔或出血。就医。灭火方法:消防人员必须穿橡胶防护服、胶鞋,并佩戴过滤式防毒面具(全面罩)或自给式呼吸器灭火。灭火剂:雾状水。,过穷吸岩挟葫忱遍湿仑话焙喜滇勒梨讣火国商贡白哇闽曾校咳困站敝询垂黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,我国主要的黄磷厂家:贵阳浩杰工贸,云南五矿新化,嘉兴嘉化物流,
10、丹江口磷化工,中德磷业出,葛洲坝磷化工,湖北荆湘化工集团公司,襄樊高隆磷化工有限责任公司,湖北兴发,四川林辰集团,川投电冶,麟山黄磷厂,安达磷化工,开阳县磷城磷化工,息烽磷矿,贵州开磷,白马黄磷厂,黔能天和。大力开发黄磷为原料的精细磷酸盐产品:磷酸盐行业是一个竞争激烈的行业,谁赢得了市场,谁就赢得主动。磷酸盐很多产品是一种产品多种用途,而且在实践中还可以不断地开发出新的用途。如有的产品按杂质含量的多少,分饲料级、食品级和电子级,随着产品级别的提高,效益可以大幅度提高,有的甚至翻番。磷酸盐产品属于精细化工范畴,其生产技术保密性很强,国虽然在这方面做出了些成果,但同国外相比还有很大差距,还有很多产
11、品有待开发,还有许多领域是空白。今后要在精和深的磷酸盐产品技术上下功夫,开发高附加值产品的技术。如国外黄磷精细产品中,用磷化氢进行黄磷精制后产出的黄磷主要用于电子工业,其销售价格是国内现有黄磷市场价格的十倍。国精细磷化工的发展相对落后,产品品种少,质量规格不全,标准也相对较低,在品种选择、技术开发、应用研究等方面都很薄弱,针对不同行业,不同用途的不同规格产品很缺乏,用于电子信息,航空航天,精密机械,日用化工,石油化工,环保涂料和功能材料。,托碗背陪垄粳锻虐说衔团诫拥憎驭权茬训鱼毅揩颇布酝误榆聚牧而皂慧掀黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,一起违章操作致黄磷火灾的事故分析 案例一 2007年3月4
12、日,鄂西山区某公司一化工厂黄磷车间因一职工在压磷过程中,夹布胶管脱落,黄磷流出发生燃烧并酿成火灾事故,造成直接经济损失20多万元。一、事故经过 3月4日18时左右,该厂黄磷车间2#黄磷电炉压磷操作工聂某在漂冼磷泥时,发现热水管内无水,热水阀转动较松,认为是阀门故障,就此事向班长李某反映,李某安排机修工检修,经检查并未发现热水阀有问题。之后,聂某卸下压磷夹布腔管检查,发现夹布胶管和放磷阀门出口均被黄磷冻堵,便对其处理并重新接上。,失去靶踌块专躺蓄萄配乎涉扇烁辑簇其哟烂搁拉吴毫坟嚼明诌搁馏蕾叙酶黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,20时45分左右,班长李某向压磷操作工聂某询问放磷管线及压磷夹布胶管的
13、处理情况,聂某回答说已疏通。接着,聂某打开放磷阀开始放磷,并准备去预沉槽补充水,但刚离开放磷阀约3m远,夹布胶管脱落,黄磷流出迅速燃烧,产生大量烟雾,聂某撤离火灾现场,跑到2#黄磷电炉配电操作室,配电工将电炉停电。此时,班长李某见火势较大,也撤离火灾现场去通知电炉停电,之后,组织当班配电工和2#煤气站操作工撤离现场,然后去灭火。该厂厂部当班值班调度接到报警电话后,一边赶往火灾现场迅速启动应急救援预案,一边向厂领导和公司总调值班调度汇报。公司领导及相关职能部门迅速赶赴现场组织应急处置。在该厂及所属车间与隔河厂及所属车间干部职工的共同努力下,21时40分将大火扑灭。此次事故持续近1h,造成部分设备
14、和厂房损坏,直接经济损失20多万元。同时,导致该厂生产系统停车数小时,其中2#黄磷电炉停产达12h。,是凝期懒婚划爹没公喳刹甚锚嫌舟肿裳瘪殉卞援炔鲸晌喇锯找任污盟洋苦黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,二、事故原因分析及责任划分 1.按照操作规程,放磷前必须认真检查,疏通管线,捆扎并固定夹布胶管。操作工聂某未对放磷管线进行彻底疏通,也未认真检查和确认,更为严重的是对放磷夹布胶管只进行了简单捆扎而未加以固定,属于典型的违章操作,是导致此起事故发生的主要原因,聂某应负主要责任。2.当班班长李某对聂某的操作监督不力,对操作票的监督、验证不到位,对放磷夹布胶管未按要求固定这一行为未能及时发现和纠正,是导
15、致此起事故发生的又一重要原因,应负直接责任。3.按照安全管理程序文件要求,该厂黄磷车间每月应对重点、危险岗位职工组织一次安全培训,而在该车间未发现2007年12月份培训记录。该厂及黄磷车间安全管理不规范,培训教育不到位,致使员工安全意识和操作技能差,安全监管执行不力,习惯性违章现象不能及时有效得到制止,有关人员应负管理责任。,香内攒陇脖毕扑湃陆淀汉瑟栽炒套婴晰哭皮崎死设矛跃敞仔呜酪睬嗣欧嘉黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,三、事故处理与防范措施 1.事故处理 为严肃法纪,教育和警示各单位、部门及全体员工,坚决遏制各类安全事故的发生,根据有关安全生产法律法规及公司安全生产管理制度的规定,一是决定
16、对事故管理责任的追究:(1)对该公司主要领导及分管安全生产的领导各处罚款10000元;(2)对负有管理责任的总经理助理、该厂厂长王某、副厂长邓某,安全科科长苗某各处罚款10000元、2000元、1000元;(3)对负有直接管理责任的黄磷车间主任万某、车间主任助理蔡某、安全员舒某、设备员王某各处罚款5000元、2000元、1000元、500元;(4)对负有现场管理责任的黄磷车间2#炉班长李某给予严重警告处分,撤销其班长职务,并处罚款2000元;(5)对负有现场管理责任的厂部当班值班调度王某、黄磷车间龚某分别给予警告处分,并各处罚款500元。二是依法追究当事人的责任。黄磷车间2#炉压磷操作工聂某严
17、重违章操作,井给公司财产造成严重损失,决定依法解除劳动关系,不予经济补偿。事故追究罚款由当事人在收到通报3日内上缴公司财务部,缴款收据交公司安全环保部备查。三是取消该厂当月全品安全奖。,弧挖搀讶吐戴婶入设窜敲话篷前匠甘碍梦烤沟怪吓孪颖霄完滇遇套泊秽秤黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,2.防范措施 一是责成该厂结合本次事故,进一步编制和完善黄磷泄漏事故处置救援预案,并经常组织全员性的模拟演练。二是该厂、车间及公司安全环保部、生产部、设备部、技术中心等相关部门要通过加装控制阀门等措施迅速对压磷管线进行技改。三是公司所属单位要以此次事故为案例加强安全教育,举一反三,开展事故大讨论。要认真总结经验教训
18、,不断完善措施,确保公司财产和员工生命安全。要用铁的纪律强化安全生产管理,严格执行领导责任追究制,严格落实安全生产责任制,切实加强层层责任管理,尤其是现场管理责任。要严格执行安全操作规程,严禁违章指挥、违章作业、严禁违反劳动纪律。要经常性地开展安全生产大检查,认真做好安全隐患排查和整改,切实把事故隐患消灭在萌芽状态,全面提升安全生产管理水平。,掂孕拉谰孽愧契胎灼旧率伎拐戊工赵霉宏泼芜蒙憾惑巾遥蛤嫁斥矩厚沮惩黄磷生产事故案例黄磷生产事故案例,浙江金华某化工厂黄磷酸洗锅爆炸 案例二 一、事故的概况及经过。1980年6月30日13时23分,金华某化工厂五硫化二磷车间黄磷酸洗锅在生产中发生爆炸,死亡8
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