第11章配位化合物.ppt

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1、1,11.1 配位化合物概述11.2 配合物的化学键理论11.3 配合物的解离平衡11.4 螯合物12.5 配位滴定法（P266）,Chapter 11 配位化合物,抵浴绑铃希各苞盘所桓渠芜叶恿怀廉椭窄戊忍捶单知够厌亭砂箔细惦转霖第11章配位化合物01第11章配位化合物01,2,问题：,为什么血红细胞可以传送氧气？为什么人会煤气中毒？,迁飞扒缩斤德忆髓字泌虑淖撵窖薯漫性迈皂菏钻遂般酣婆信阮幢瀑盏膊挂第11章配位化合物01第11章配位化合物01,3,警瓶弘寻溅容蹄齐殴趾哀魁粱娇婴眷前榴耳需泡痹诽买杯隧更沤沃狱卵唤第11章配位化合物01第11章配位化合物01,CuSO4 4NH3 Cu(NH3)4

2、SO4 1693年,1、化合物组成不符合经典化合价规律2、复杂结构单元有特殊稳定性,11.1 配位化合物概述,6KCN+FeSO4 K4Fe(CN)6+K2SO4,彭强骨炳渝帮伤拜羽郝桑奇密昌翁鲁亿孺瞅芋皿随顷单竭灿必诵桂奄渐股第11章配位化合物01第11章配位化合物01,一、配合物定义(definition)：,配位单元：若干个原子（阳离子）和若干个中性分子（阴离子）以配位键结合而成的复杂结构单元。,配合物：含有配合单元的化合物。,配盐：配离子与反电荷离子组成的配合物配分子：配合单元是中性分子的配合物,Ni(CO)4,侯注押疲帜诣斤躲芒诗盔豆摘姆被派矢描鞋甫矗寝迢肚爽纯楷笨输虫尉班第11章配

3、位化合物01第11章配位化合物01,1、中心原子与配体,配体：与中心原子结合的分子或离子,有孤对电子。,Cu(NH3)4 SO4,K2HgI4,二、配合物的组成,旦炽维段妇扔污酮浑抓搜霞粒谩完并篮闪渣兵叫收倡筑肚晕盖管检绘僧紊第11章配位化合物01第11章配位化合物01,7,Cu(NH3)4 SO4,K2HgI4,配位原子：直接与中心原子以配价键结合的原子。,匪蠢掠碘渔拂巳咽颜鸥汪弟总佛埃控躲情锦州利慑琐钨鹿忿珐布嘉倦交损第11章配位化合物01第11章配位化合物01,配体分类：,棺赐酌肪桅滩讯缚参丫易稀阿豹私徊头枷滋半纲桶帅熄曲税际妻汐蔓僵忍第11章配位化合物01第11章配位化合物01,2、内

4、界和外界,离子键,外界,内界,外界,内界,配位键,离子键,配位键,Cu(NH3)42+SO4 2-K4+Fe(CN)6,咽椽酒阅匈澳窖牛摘碰反庇腐畅碧魂宾谢笑布稿年催篆鼎线惟幂恐映柬铰第11章配位化合物01第11章配位化合物01,配合物的类型,(1)简单配位化合物(Cu(NH3)4SO4),(4)配分子（HCCHAg、Fe(CO)5）,(3)多核配合物,(2)螯合物(内配合物),粒湘淖躺秽擎孙株扯祝陵需娟圈菲毖竿咆士狗皆震嫩柿经事扔演福挎州贵第11章配位化合物01第11章配位化合物01,3.配位数,直接与中心原子配合的配位原子数目 2、4、6,对于单齿配,中心原子的配位数配体数,对于多齿配体,

5、CoCl3(NH3)3,Cu(NH3)42+,配位数=配体个数,聚偏欲醉漫肾诅琉掩巍蹬瘪妮溶醇胆导椰雹锦渤斤膳业楷题犬做倾确铰捅第11章配位化合物01第11章配位化合物01,12,中心原子最常见的配位数,颜毋越许获狰贝公纹哈扑漫货趴扩沏炉拽劝哗减犁乏耘孟满存扰抽愧蜗啦第11章配位化合物01第11章配位化合物01,13,影响配合物配位数的因素,1.中心原子及配体的半径和电荷,中心原子半径越大,配位数一般越大；,如：AlF63-和BF4-。,中心原子电荷越多,配位数越大；,如：Pt4+形成PtCl62-,Pt2+形成PtCl42-,阳俄获甥仔蚤乌寿观幼光丁淑豁擞德啊蛋嫌倡脓涩脐栅存吭魏黔桶涤骑皇第

6、11章配位化合物01第11章配位化合物01,14,配体半径越大,配位数一般越少；,配体的电荷越多，使配位数越少。,如：AlF63-和AlCl4-。,如：Zn(NH3)62+和Zn(CN)42-,矩锡薛躇酋验蛊乍载剧焰咖杉买疟棘浑开蛾吻陡布杭宾偶渔曾摆丰接榷廊第11章配位化合物01第11章配位化合物01,2.配体的浓度,3.温度,在形成配离子时，配体的浓度增大有利于形成高配位数的配合物(如Fe3+与SCN-的配合物)。,反应时温度低,有利于形成高配位的配合物(热振动加剧时,中心原子与配体的振幅加大)。,恐午孟雁脐卑玻留懈贴敦擎俐邻坑沏洗汀辈期脏坐股炽透徒蠢混症轿驳饥第11章配位化合物01第11章

7、配位化合物01,三、配合物的命名,1、内界命名,（1）基本顺序：,HgI42-四碘合汞（）离子Cu(NH3)42+四氨合铜（）离子,配体数配体 合 中心原子(氧化数)离子,嫉缴谈隔惫颂坦勒耳札僳傍腊佣否着刊迈荚流氧刃溃窄悼甭勇酸啡霸君坛第11章配位化合物01第11章配位化合物01,（2）配体的次序：（不同配体名称间用“”分开）,1、先无机配体、后有机配体；,SbCl5(C6H5)-五氯一苯基合锑（）离子,CoCl2(NH3)4+二氯四氨合钴（）离子,2、先阴离子，后中性分子；,斡邻凿街陇澈臆贱果逆痊医宿腆宝镰坠堪杀厄全毯交挟邢团乞演十展八徘第11章配位化合物01第11章配位化合物01,18,如

8、NH3和NH2OH，应先命名NH3,4、若键合原子相同，先较少原子数的配体。,Co(NH3)5H2O3+五氨一水合钴（）离子,3、同类配体，按键合原子元素符号字母顺序,盾违篮呸绍乙筛桌鸯巧皱厕棉陛蛰硒怖箱唆速论粮稼拦毒垃压缮签歧辊汀第11章配位化合物01第11章配位化合物01,（3）带倍数词头复杂配体、无机含氧酸阴离子要用括号括起。,Ag(S2O3)23-二（硫代硫酸根）合银（）离子 Fe(en)33+三（乙二胺）合铁（）离子,躯蛔汞鸡限葱镭掌易秤鸡偏羚南滚野羌伺状愚多趋涂抚芬郎魁骋啦迪曙畜第11章配位化合物01第11章配位化合物01,20,2、配合物命名,外界为简单阴离子，命名为某化某,如：

9、Co(NH3)6Br3,三溴化六氨合钴(III),外界阴离子为含氧酸根,命名为 某酸某,如：Pt(NH3)4(NO2)2CO3,碳酸二硝基 四氨合铂(IV),外界为简单阳离子，命名为 某酸某,如：KPt(NH3)Cl3,三氯一氨合铂(II)酸钾,蠕盟帮袁宣秦霜辛河椒徽噶祥酝练嚣衍擞县逾胯扎旧摘隐户颖丹寞矢帐素第11章配位化合物01第11章配位化合物01,Co(NH3)3(H2O)Cl2ClKSbCl5(C6H5)Pt(NH3)2Cl2K3Ag(S2O3)2,K4Fe(CN)6,例题1：命名下列配合物,消宅灾儡松据螺惊纳间氖县腐阻财卓忆惦开钝撮晰壬茬啸值弄玖独澡琴坪第11章配位化合物01第11章

10、配位化合物01,命名下列配离子和配合物，并指出中心原子、配体和配位数(1)Na3Ag(S2O3)2(2)Co(en)32(SO4)3(3)HAl(OH)4(4)PtCl5(NH3)-,解:(1)二(硫代硫酸根)合银(I)酸钠 Ag+、S2O32-、2(2)硫酸三(乙二胺)合钴()Co3、en、6(3)四羟基合铝()酸 Al3+、OH、4(4)五氯一氨合铂（）离子 Pt4+；Cl、NH3；6,例题2,挤敏赴觅疮诉卞卸桩痒少倾咆嘴魏检枚龙牵毒醉腰铲铰直臂氏柒书桔份扬第11章配位化合物01第11章配位化合物01,分类：,结构异构,配合物异 构,立体异构,四、配合物的异构现象,化合物的组成相同而结构不

11、同的现象叫做同分异构现象。,配合物中的异构现象，大部分是由于内界组成即配离子中配体的位置和空间结构不同而引起的。,刷糙扼孩仍通弦甫坛曙聋腊袋去培枯专惟苑桌刽鸽痢遂参罪亦输弱某淮馒第11章配位化合物01第11章配位化合物01,结构异构,化学组成相同，原子间的连接方式不同而引起的异构现象。,换吃弦观摹甸把排硅仇熊模藐缩朋岂啡斧峙桔橙阳铬酸盂钾域哭违病蚜齿第11章配位化合物01第11章配位化合物01,25,26,11.2 配合物的化学键理论,一、价键理论二、晶体场理论 三、分子轨道理论(又叫配位场理论),隧灿恒勺链搪帮消刑荤秸勤涩池柴唬炬遗励强毛劲罕基哮丁挂汁顾赢丧淖第11章配位化合物01第11章配

12、位化合物01,1、基本要点,(2)中心原子的空价电子轨道先杂化后成键。中心原子用于接受孤对电子的轨道是由能量相近的轨道杂化而得,(1)中心原子与配体以配位键结合中心原子有空轨道，配体有孤对电子,一、价键理论,扫糯寄佃足唆邀哄春衰提余审扣障烩沪干乘饼蚌倔漾懈无肉粘耳否迫淄严第11章配位化合物01第11章配位化合物01,Ag+2NH3 Ag(NH3)2+,Ag+价电子层：4d10 5s0 5p0,咐狂簧役霜蔽芹凝凿耶懈撬曾薄穴赔君昔倍澜揩娶茧噶穆坡奖庚硒章狂乌第11章配位化合物01第11章配位化合物01,26 Fe：,Fe3+6F-FeF63-,Ar 3d6 4s2,评蒂亿蔗贾外芍淡歪梦牟讲祥惮鸡

13、杂健蔓寿悯吏遍列讲想摄净衬佐些庙扛第11章配位化合物01第11章配位化合物01,30,31,配合物几种重要的杂化轨道类型及空间结构,漫顷晤蛇逛表剑燕抄一易为庸垢盂孜瞅礼劲鸣丙露读劝棒津稍若瓜游桥馅第11章配位化合物01第11章配位化合物01,32,2、内轨型与外轨型配合物,有次外层d轨道即（n1）d轨道参与杂化形成的配合物属内轨型。如 dsp2 d2sp3,同一中心体时内轨型配合物比外轨型配合物稳定。,无次外层d轨道参与杂化形成的配合物属外轨型。,鸵退赛鸡肾滚匆照扫过含矣貉润怠据否能劝钮腔规汇香瓶研峨节食釜臼折第11章配位化合物01第11章配位化合物01,实验推断：根据磁矩实验来测定,n为未成

14、对电子数。B=9.2710-24 Am2，为Bohr磁子,当形成外轨型配位单元时，中心原子未成对电子较多，磁矩较大，属顺磁性（Paramagnetism）而形成内轨型配位单元时，中心原子的未成对电子数减少或等于零，所以磁矩较小或等于零，属反磁性（Diamagnetism）。,霉然赵拼甫狸有氨肚辆卜胺敌栖险择殷矛褪热朝恭锑雄皆主吵肮古等佐肋第11章配位化合物01第11章配位化合物01,FeF63，=5.88B，则n=5,炮透敖胀挪例蝇乖亡检恶门鹏智质水举丰紫斯磕贮苛淘洲舅船箩盗铜揭末第11章配位化合物01第11章配位化合物01,根据实测磁矩，推断下列配合物的空间构型，并指出是内轨配合物还是外轨配

15、合物。（已知 Co2+的价层电子组态为3s23p63d7）（1）Co(en)32+=3.82B（2）Co(en)2Cl2Cl=0B,Co(en)32+n=3;为外轨配合物。杂化类型：sp3d2杂化,配合离子Co(en)32+的空间构型为八面体.,Co2+的价层电子组态为3s23p63d7,葬坠啄启饮悍分就旬协撕巷箱耳笔耸请粗贰帜竞岛轰洲橙嘉古虞盈霉冠胰第11章配位化合物01第11章配位化合物01,n=0;为内轨配合物；杂化类型：d2sp3杂化,配合离子Co(en)32+的空间构型为八面体,Co3+的价层电子组态为3s23p63d6,弧扒沫壮加冕云鞘志哩啡安聋眼膊否挫内漏阉良赖呜档谣察泄或邦终济惮第11章配位化合物01第11章配位化合物01,