第2章脂质.ppt

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1、第2章 脂质,一、引言,（一）脂质（lipid）定义,脂肪酸与醇脱水反应形成的酯及其衍生物共性：不溶于水，而易溶于非极性溶剂如乙醚、氯仿、苯等。,单纯脂类复合脂类衍生脂类,(二)脂质的分类,I 按化学组成分类,单纯脂质,由脂肪酸和醇类所形成的酯,脂酰甘油酯（最丰富的为甘油三酯)蜡（含14-36C个碳原子的饱和或不饱和脂肪酸与含16-30C个碳原子的一元醇所形成的酯）,单纯脂类的衍生物：除了含有脂肪酸和醇外，还含有非脂分子的成分,复合脂质,磷脂（磷酸和含氮碱）糖脂（糖）硫脂（硫酸）,由单纯脂类或复合脂类衍生而来或与它们关系密切。,萜类：天然色素、香精油、天然橡胶固醇类：固醇（甾醇、性激素、肾上腺

2、皮质激素）其他脂类：维生素A、D、E、K等。,衍生脂质,可皂化脂类：一类能被碱水解而产生皂（脂肪酸盐）的脂类。不可皂化脂类：不能被碱水解而产生皂（脂肪酸盐）的脂类。主要有不含脂肪酸的萜类和类固醇类。,II 按能否被碱水解分类,极性非极性,脂质在水中和水界面上的行为不同,（三）脂质的功能,1.贮存脂质,2.结构脂质 3.活性脂质,皮下脂肪细胞（黄、白色）,细胞膜,二、脂肪酸（fatty acid）,1、结构特点（表22）,软脂酸（十六烷酸）,硬脂酸（十八烷酸）,油酸（十八烯酸）,饱和脂肪酸,不饱和脂肪酸的双键：,-CH2-CH=CH-CH2-CH=CH-CH2-非共轭双键（容易形成自由基）-CH

3、2-CH=CH-CH=CH-CH=CH2-共轭双键（容易聚合）,2、脂肪酸的理化性质,溶解度 与烃链的长度有关熔 点 与双键数目、顺反有关皂化反应 动植物油脂在氢氧化钠或氢氧化钾作用 下水解生成的脂肪酸盐。乳化作用 脂肪酸盐、胆汁酸盐、SDS、Triton X-100腐败和过氧化,3、必需脂肪酸（essential fatty acid),人体不能合成，必需由膳食提供的对人体功能必不可少的多不饱和脂肪酸。,亚油酸(6PUFA）亚麻酸花生四烯酸,亚麻酸（3PUFA）二十碳五烯酸（EPA）、二十二碳六烯酸（DHA）,4、类二十碳烷（eicosanoid）,由20碳的多不饱和脂肪酸衍生而来前列腺素凝

4、血恶烷白三烯,局部激素,三、三酰甘油和蜡,（一）酰基甘油（acylglycerol）,呈液态：油（oil）,呈固态：脂（fat）,常温下,油脂,中性脂/真脂,1分子甘油和3分子脂肪酸形成的酯,脂肪酸,饱和：16C软脂酸、18C硬脂酸,不饱和,含1个双键（油酸）,含2个双键（亚油酸）,含3个双键（亚麻酸）,含4个双键（花生四烯酸）,三酰甘油(triacylglycerol,TG),甘油（丙三醇）,单酯酰甘油,二酯酰甘油,H2O,H2O,三酯酰甘油,脂肪酸1,脂肪酸2,通式,R1=R2=R3简单三酰甘油,混合三酰甘油,烷醚酰基甘油,烷基烯基,醚键,长链脂肪酸与长链一元醇/固醇形成的酯脂肪醇中的碳原

5、子在16以上分布在生物体表面起保护作用,植物蜡防虫蛀、防辐射、降低水分蒸发动物蜡防水、保温、筑巢,（二）蜡（wax),巴西棕榈蜡,通式,RCOOR多为饱和脂肪酸醇饱和或不饱和/固醇,蜂蜡完全不透水,四、脂质过氧化（peroxidation）,多不饱和脂肪酸的氧化变质。,典型的活性氧参与的自由基链式反应,（一）自由基、活性氧和自由基链反应,1、自由基（free radical）分子/原子/基团中有未配对电子的一类物质。很活泼，具有很强的掠夺性 很容易形成稳定的分子状态,一种是异裂反应一种是均裂反应：两电子均分给两个产物。此过程中产生的分裂物称为自由基。,共价键由双电子形成断裂时：,均裂（homo

6、lysis）,A：B A.+B.,自由基的形成：,辐射诱导,自由基的形成：,热诱导,单电子氧化还原,H2Ohv HOHeaq-,(C6H5COO)22C6H5COO C6H5+CO2,Fe2+H2O2 Fe3+OH+OH-,2、活性氧,O2 OH H2O2 1O2 LO.LOO.LOOH臭氧 NO,氧或含氧的高反应活性分子。,3、自由基链式反应,引发：由辐射或其它自由基引发 初始自由基的形成增长：新生自由基导致新的抽氢反应 再形成新的自由基终止：两自由基偶联或歧化 或在抗氧化剂作用下 使自由基链式反应停止,（二）脂质过氧化过程,（三）脂质过氧化对机体的损伤,脂质过氧化,中间产物自由基终产物丙二

7、醛,膜流动性通透性受影响,动脉粥样硬化,老年色素斑形成,蛋白质聚合交联,（四）抗氧化剂的保护作用,抗氧化剂：SOD（超氧化物歧化酶）过氧化氢酶（谷胱甘肽过氧化物酶）维生素E/维生素C胡萝卜素,具有还原性、能抑制靶分子自动氧化的物质。,SOD：2O2+2H+H2O2+O2,-,预防型抗氧化剂,过氧化氢酶（catalase）：2H2O2 2H2O+O2谷胱甘肽过氧化物酶：H2O2+2GSH 2H2O+2GSSG,谷胱甘肽过氧化物酶：ROOH+2GSH ROH+2GSSG,脂质氢过氧化物的还原,五、磷脂（phospholipid）,磷脂,甘油磷脂,鞘脂类,鞘磷脂,鞘糖脂,X,非极性，不易溶于水称非极

8、性尾,极性，易溶于水称极性头,（一）甘油磷脂(glycerophospholipid),极性醇,基本结构,常见的甘油磷脂,（二）醚甘油磷脂（ether phosphoglyceride),缩醛磷脂,血小板活化因子,（三）鞘磷脂（sphingomyelin）,六、糖脂,氨基醇,非极性尾,极性头,磷酸胆碱（或磷酸胆胺）,糖 脂,鞘磷脂,单糖及单糖聚合物,(一)鞘糖脂（glycosphingolipid）,以神经酰胺为母体,1、酸性鞘糖脂,含有唾液酸或硫酸基,硫酸鞘糖脂（硫苷脂）唾液酸鞘糖脂（神经节苷脂）,2、中性鞘糖脂,Gal1 1Cer,半乳糖基神经酰胺（脑苷脂）,二酰甘油sn-3上羟基与糖基以

9、糖苷键相连。又被称为糖基甘油脂,(二)甘油糖脂(glyceroglycolipid）,七、萜与类固醇,不含脂肪酸，属于不可皂化脂质,（一）萜（terpene）,Isoprene unit,四萜（tetraterpene）,+,环戊烷多氢菲,菲,环戊烷,（二)固醇类（steroid）环戊烷多氢菲的一元醇及其衍生物,1、结构特点,甾核,A环,B环,C环,D环,角甲基,雄性激素,可的松（激素）,维生素D,胆固醇,非极性尾,极性头,胆固醇,2、胆固醇和非动物固醇特点：C3核有一取向的羟基 C17上有烃链功能：构成生物膜、形成类固醇,胆固醇、豆固醇、麦角固醇、酵母固醇,cholesterol,3、固醇衍生物,八、血浆脂蛋白(lipoprotein）,脂质和蛋白质以非共价键（次级键：疏水键、范德华引力等）结合形成的复合物。,载脂蛋白（apolipoprotein，apo）脱辅基脂蛋白,与脂的运输有关,（一）血浆脂蛋白的分类,乳糜微粒（chylomicron）极低密度脂蛋白 VLDL中间密度脂蛋白 IDL 低密度脂蛋白 LDL高密度脂蛋白 HDL,蛋白质,高,脂,低,功能载运甘油三酯和胆固醇,脂蛋白模式图,甘油三酯和胆固醇核心,低密度脂蛋白高心肌梗塞的先兆？,