第7章材料的磁学性能.ppt
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1、第7章 材料的磁学性能(Magnetic properties of materials),磁性与材料的微观结构的联系通过磁性研究材料的结构:键合情况、晶体结构。,本章内容:材料的磁学材料磁学性质、来源?材料对外磁场的反应?本质原因?不同磁性材料的性能及其应用。,磁性材料获得了越来越多的应用:软磁材料:铁芯、电磁铁硬磁材料:永久磁铁磁记录材料:磁头、软盘、硬盘、磁带,普通物理强调电与磁的交互作用,71 材料磁性能的表征参量和材料磁化的分类(Character parameters of magnetic properties of materials and classification of
2、 material magnetization),7.1.1 材料磁性能的表征参量(Character parameters of magnetic properties of materials),人类最早认识的磁现象:磁石吸铁、指南北、分磁极、磁偏角。磁针以磁石使铁针磁化。,磁力通过磁场传递。磁场通过对载流导体或运动电荷有力的作用体现出来的定义磁场中一点的磁感应强度,q:磁场中运动电荷的电量;v:电荷的运动速度;Fmax:电荷在磁场中所受的最大力,出现在电荷运动速度与磁场方向垂直时;k:比例系数,划时代的伟大发现1820年,奥斯特,电流能在周围空间产生磁场,首次将电与磁联系起来。,国际单位
3、制中通过选择合适的单位使k=1,则,单位:F为牛顿(N),q为库仑(C),v为米秒(m/s),B为特斯拉(T)。B是矢量,其方向是磁场方向,规定为该点所放的小磁针平衡时N极所指的方向。,磁介质在磁场中发生磁化而影响磁场,所以磁介质中的磁感应强度B等于真空中的磁感应强度B0和由于磁介质磁化而产生的附加磁感应强度B之和,即 B=B0+B,磁感应强度B描述的是传导电流的磁场和磁介质中磁化电流的磁场的综合场的特性。,如果磁场在真空中形成的磁感应强度为B0,则磁场的强度H可由下式确定:B0=0H0:真空磁导率(真空透磁率)0=410-7亨利米(H/m)H描述磁场的一个重要的物理量,无论在真空或在磁介质中
4、,H只表征传导电流的磁场特征,与磁介质无关。,电介质中的电场强度E为真空中的电场强度E0和由于电极化而产生的附加电场强度E之和,将材料放入磁场强度为H的自由空间,则材料中的磁感应强度B=H 其中称为材料的磁导率或绝对磁导率。,所以 B=B0+B=0H+0M=0(H+M)其中M称为材料的磁化强度,其物理意义为材料在外磁场中被磁化的程度。,材料内部的磁感应强度可看成材料对自由空间的反应0H和磁化引起的附加磁场0M两部分场叠加而成。,磁化强度M用单位体积内的磁矩多少来衡量,即,其中V为材料的体积,m为其中磁矩的矢量和。,外磁场强度H增大,则材料的磁化强度增大 M=H 其中称为材料的磁化率,即单位磁场
5、强度可引起的材料的磁化强度,是一个无量纲的量。,定义,为材料的相对磁导率,r也是无量纲的。可推导,B=H=0H+0M=0H+0H0(1+)H,所以,绝对磁导率、相对磁导率r、和磁化率都是描述材料在外磁场下磁化能力的物理量,他们之间有固定的关系,知道其中的一个即可求出另外的两个。,7.1.2 材料磁化的分类(classification of material magnetization),根据材料的磁化率,将材料分为五类,1.抗磁体:0且绝对值很小,在10-6数量级。约一半金属是抗磁体,如Cu,Ag,Au,Hg,Zn、Bi、Ga、Sb、Sn、In等。,2顺磁体:0,在10-310-6数量级。如
6、奥氏体,Pt,Pd,Li,Na,K,Rb等。顺磁体的另一特征是其磁化率一般与绝对温度成反比。,3铁磁体:0且很大,可达106数量级,与外磁场呈非线性关系。在高于某一临界温度Tc变成顺磁体,Tc称为居里点或居里温度。外磁场消失仍保留一定的磁化率如Fe,Co,Ni,Y,Dy及其某些合金等。,5反铁磁体:0,且在低温时与磁场方向有关,在高温时与顺磁体相同。如-Mn,MnO,Cr2O3,Cr,CoO,ZnFeO4等。,4亚铁磁体:0,与铁磁体类似,但 小些。如磁铁矿,铁氧体等。磁化率不如铁磁体高,但其电阻大,产生的涡流损耗小,适于制作电导率低的磁性材料。,铁磁体和亚铁磁体称为强磁体;抗磁体、顺磁体和反
7、铁磁体称为弱磁体,通常磁性材料为强磁体。,7.2 孤立原子的磁矩(Magnetic moment of isolated atoms),7.2.1 电子和原子核的磁矩(magnetic moments of electrons and atomic nucleus),从本质上说,一切材料的磁性都来源于电荷的运动(或电流)。材料的磁性源于原子(小磁铁)的磁性。,原子的磁矩来源于电子的运动和原子核的自旋。,1.磁矩,与电荷类似,将磁荷定义成磁的基本单位。两磁极若分别有q1和q2磁荷的磁极强度,则其作用力,其中r为磁极间距,k为比例常数。磁极q在外磁场中要受到力的作用,且有该力 F=qH其中H为外磁
8、场的强度。,实际上磁极总是以正负对的形式存在,目前尚未发现单独存在的磁极。(此句要修正Science,2009,9,3),将相互接近的一对磁极q和q称为磁偶极子真空中,单位外磁场作用在相距d的磁偶极子上的最大的力矩 Pmqd 称为该磁偶极子的磁偶极矩(磁动量)。磁偶极矩与真空磁导率0的比值称为磁矩,用m表示,即 m=Pm/0,当磁偶极子与外磁场方向成一定角度时它将受到磁场力的作用产生转矩,转矩力图使磁偶极矩Pm处于能量最低方向。,磁偶极矩与外磁场的作用的势能称为静磁能UPmHPmHcos,其中是Pm与H的夹角。,外磁场作用下磁场力的作用转矩有使磁偶极矩处于能量最低状态的趋势。,2.电子轨道磁矩
9、,将电子绕核的运动考虑成环形电流,设轨道半径为r,电子电量为e,质量为m,运动角速度为,轨道角动量为Ll,则轨道电流强度,电子轨道磁矩,其中S为环形电流的面积。,电子的轨道角动量,其中l为角量子数,为狄拉克常数。当主量子数n=1,2,3时,l=n-1,n-2,0。所以电子轨道磁矩,是量子化的。其中,为一常数,是电子磁矩的最小单位,称为玻尔磁子,电子轨道磁矩的方向垂直于电子运动环形轨迹的平面,并符合右手螺旋定则,它在外磁场方向的投影,即电子轨道磁矩在外磁场z方向的分量,也是量子化的,其中ml=0,1,2,l,为电子轨道运动的磁量子数。,由于电子的轨道磁矩受不断变化方向的晶格场的作用,不能形成联合
10、磁矩。,3.电子自旋磁矩,电子自旋角动量Ls和自旋磁矩ms取决于自旋量子数s,s=1/2,,他们在外磁场z方向的分量取决于自旋磁量子数mss=1/2,即,其符号取决于电子自旋方向,一般取与外磁场方向z一致的方向为正。实验上也测定出电子自旋磁矩在外磁场方向的分量恰为一个玻尔磁子,4.原子核磁矩,原子核中的质子也带电,其自旋也会产生磁矩。,质子质量是电子质量的103倍以上,运动速度比电子小三个数量级,其磁矩N一般比玻尔磁子B三个数量级。考虑原子磁矩时可将其忽略。,但利用核能级(磁矩)的量子化可以分析材料的结构(键结构、磁矩结构等)。,物理基础原子核与周围电子云的超微细相互作用。,穆斯堡尔效应(Mo
11、ssbauer effect,原子核对射线的共振吸收):处于不同环境的原子吸收的射线光子数目不同。核磁共振(Nuclear magnetic resonance,NMR):处于不同环境的原子与外界交变磁场产生共振的频率不同。,分析穆斯堡尔谱或核磁共振谱可了解磁体中顺磁相、铁磁相的量及各类原子周围的化学环境(键结构)。,超微细相互作用:原子核与其周围的电子云相互作用,使原子核的能级发生极其微小的移动或分裂的现象。,7.2.2 原子的磁矩(Magnetic moment of atoms),不考虑原子核的贡献,原子的总角动量和总磁矩由其中电子的轨道与自旋角动量耦合而成。,总轨道角动量由总轨道量子数
12、L决定:,其中L=mli是各电子的轨道磁量子数的总和。总轨道磁矩,Russell-Saunders耦合,各电子的轨道角动量与自旋角动量先分别合成总轨道角动量PL和总自旋角动量PS,然后二者再合成出总角动量PJ。,总自旋角动量由自旋量子数S决定:,其中S=msi是各电子的自旋磁量子数的总和。总自旋磁矩,总轨道磁矩在外磁场z方向的分量为 Lz=mLB,其中mL=L,(L-1),(L-2),0,对应于2L+1个取向。,总自旋磁矩在外磁场z方向的分量为 Sz=2mSB,其中mS=S,(S-1),(S-2),0,对应于2S+1个取向。,原子总角动量由总角量子数J决定:,其中J由L和S合成,依赖于PL和P
13、S的相对取向,原子的总磁矩,其中,称为朗德劈裂因子,其数值反映出电子轨道运动和自旋运动对原子总磁矩的贡献。当S=0而L0时,gJ=1;当S0而L=0时,gJ=2;当S0且L0时,孤立原子或离子的gJ可大于或小于2。,原子总自旋磁矩在外磁场z方向的分量为 Jz=gJmJB,其中mJ=J,(J-1),(J-2),0,共2J+1个可能值。,小结,以上孤立原子磁矩的表达式都适用于孤立离子。,当原子的J=0时,原子的总磁矩J=0当原子中的电子壳层均被填满时即属此情况。当原子的电子壳层未被填满时,其J0,原子的总磁矩J0,其原子总磁矩称为原子的固有磁矩或本征磁矩。,原子的固有磁矩与其中的电子排布有关。,占
14、据同一轨道的两电子的自旋磁矩方向相反,互相抵消,原子的电子壳层是满填的,自旋磁矩完全相互抵消,原子磁矩由轨道磁矩决定。原子的电子壳层未满填洪特规则自旋磁矩未完全抵消,磁矩主要由自旋磁矩决定。,洪特(Hund)规则描述含有未满壳层的原子或离子基态的电子组态及其总角动量。第一,未满壳层中各电子的自旋取向(mS)使总自旋量子数S最大时能量最低;第二,在满足第一规则的条件下,以总轨道角量子数L最大的电子组态能量最低;第三,当未满壳层中的电子数少于状态数的一半时,J=的能量最低。,例:孤立铁原子的电子层分布为1s22s22p63s23p63d64s2其d电子的轨道占据情况为:,使总电子自旋磁矩为4B。,
15、未满壳层中的电子数少于状态数的一半时占据尽可能多的轨道,且其中电子自旋方向平行。,7.3 抗磁性和顺磁性(Diamagnetism and paramagnetism),材料中原子的电子态与孤立原子不同,使其磁性与孤立原子不同键合使外层电子排布发生了变化。,共价结合常使价电子配对甚至杂化成总磁矩为零的电子结构氢分子。在离子化合物中可使有磁矩的原子变成无磁矩的离子。金属中磁性取决于正离子实和自由电子的磁性。例:过渡金属中,d轨道展宽成能带,与s能带交叠,使s带和d带中的电子数与孤立原子不同。孤立钯原子的外层电子组态为3d104s0,没有磁矩,但在金属钯中外层电子组态则变成3d9.44s0.6,出
16、现磁矩。,7.3.1 抗磁性(Diamagnetism),理论研究表明,抗磁性来源于电子轨道运动在外磁场作用下的改变。,外磁场使材料中电子轨道运动发生变化,感应出很小的磁矩,其方向与外磁场方向相反。,所有物质均有抗磁性磁化率,但其磁化率很小,在材料具有原子、离子或分子磁矩时,其他磁化率掩盖了抗磁化率只有材料中没有固有磁矩或固有磁矩很小时抗磁性才能表现出来电子壳层满填的物质才能成为抗磁体。,例:惰性气体、离子型固体如氯化钠、共价晶体碳、硅、锗、硫、磷等,多数有机物。金属的行为复杂,部分金属为抗磁体,如Pb,Cu,Ag等。,7.3.2 顺磁性(Paramagnetism),顺磁性主要来源于外磁场对
17、原子或离子固有磁矩的取向作用。,1895年居里(P.Curie)顺磁磁化率与温度的关系(居里定律),其中T为绝对温度;C为常数,称为居里常数。,朗之万(P.Langevin)等的解释:根据经典统计理论,原子热振动的动能Ek与温度成正比,即 EkkT其中k为玻尔兹曼常数,T为绝对温度。,热振动使原子磁矩倾向于混乱分布,在任何方向上的原子磁矩之和为零,对外不表现磁性。,当外磁场增加到使势能U的减少能够补偿热运动的能量时,原子磁矩即一致排列,此时:,当有磁感应强度为B0的外磁场时,原子磁矩m与B0的夹角要尽量小,以降低势能:U=-mB0cos 外磁场使原子磁矩m趋于一致排列。,kT mB0,不考虑材
18、料中磁性离子的相互作用,在高温低磁场的情形下,可推导出磁化率,其中n为单位体积内的原子数,称为居里常数,通过测量和T的关系,可求出斜率C,进而求出原子磁矩m。,大多数物质为顺磁性:如稀土元素(室温),居里点以上的Fe,Co,Ni,过渡金属的盐,Li,Na,K,Ti,Al,V等。,计算表明:当T=1000K,磁场为1T,顺磁物质的磁化强度M102A/m顺磁物质很难磁化。,当材料中磁性离子较多,相互作用较强而不可忽略时,其顺磁磁化率常服从居里外斯定律,其中Tc是居里温度,可能来源于交换作用、偶极子相互作用或晶体电场的作用。,7.4 铁磁性(Ferromagnetism),7.4.1 铁磁体磁化的现
19、象(Phenomena of the magnetization of ferromagnetic materials),退磁状态:普通的铁磁体在没有外磁场的作用时,外部不出现N、S极,不表现磁性的状态,施加外部磁场H:,M和B 都沿OB线增加,至B点达到饱和,Ms和Bs分别称为饱和磁化强度和饱和磁感应强度。,以后磁场强度增加,M和B不升高。,达到饱和后,逐渐减弱外磁场H,M和B也减小,此过程称为退磁。,1.磁滞回线,退磁并不沿OB逆向进行,而是沿BC段进行。,当H=0时,M和B 处于Mr和Br处(C点),不为零,称为剩余磁化强度和剩余磁感应强度(剩磁),加反向磁场至D,则M=0,B=0,即完
20、全消除剩磁,此处的磁场强度H c称为矫顽力。,磁滞现象:退磁过程中M和B的变化落后于H的变化的现象。,继续增大反向磁场,至E点M和B达到反向饱和。,再沿正方向增大磁场,可得另一半磁化曲线EFGB,D,E,C,Mr(Br),Hc,磁滞回线:外磁场强度H从Hm变到-Hm再到Hm,磁化曲线形成封闭环。,磁滞回线所包围的面积表征磁化和退磁一周所消耗的功,称为磁滞损耗,磁化功:磁性材料磁化时消耗的能量。,显然在易磁化方向上的磁化功小,在此方向的磁化强度矢量Ms能量低。,2.磁晶各向异性,在晶体的不同的取向与外磁场平行时,磁化的难易不同,在不同方向上得到同样的磁化强度要消耗不同的能量。,磁化功在数值上等于
21、阴影部分的面积,Fe,Ni,Co不同晶向的磁化难易,对立方晶系,其中K0为主晶轴方向上的磁化能量;1、2、3分别是磁化强度与x,y,z轴夹角的余弦,即1=cos,2=cos,3=cos;K1、K2称为磁晶各向异性常数。,一般 K2较小,可忽略,Ek仅用K1表示。,磁晶各向异性能:磁化强度矢量沿不同晶轴方向的能量差,用Ek表示。,其他晶系也有相应的磁晶各向异性能的表达式。,无织构的多晶铁磁体磁化时不显示各向异性,如果其形状为球形则其磁化是各向同性的。,实际铁磁体:几乎没有球形,3.形状各向异性,同样的磁场强度下在x、y、z方向的磁感应强度不同,由于磁体的形状不同引起的各方向磁化的差异,原因:不同
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