第7章重量沉淀法和沉淀滴定法.ppt
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1、,7.1,7.1,溶度积原理,溶度积原理,7.1.1,溶度积常数,若难溶化合物,MA,在水中除简单的水,合离子外,其它存在形式忽略不计,则,称为该难溶化合物的溶度积常数,溶度积,KSP,s=M=A,s2=MA=Ksp,7.2溶度积规则及其应用,7.2.1,溶度积规则,对,M,m,A,n,=,mM+nA,1.,离子积,Q,i,=,C,M,m,.C,A,n,2.,溶度积规则:,(1),Q,i,K,sp,,,生成沉淀,过饱和溶液;,(2),Q,i,K,sp,,,沉淀溶解,不饱和溶液;,(3),Q,i,=,K,sp,,,有固体,饱和溶液,;,无固体,准饱和溶液,m,7.2.2 影响沉淀溶解度的因素,1
2、.同离子效应2.盐效应3.酸效应4.配位效应5.其他因素,7.2溶度积规则及其应用,1.同离子效应:当沉淀达平衡后,若向溶液中加入 组成沉淀的构晶离子试剂或溶液,使沉淀溶解度降 低的现象称为,构晶离子:组成沉淀晶体的离子称为,讨论:过量加入沉淀剂,可以增大构晶离子的浓度,降低沉淀溶解度,减小沉淀溶解损失 过多加入沉淀剂会增大盐效应或其他配位副反应,而使溶解度增大 沉淀剂用量:一般 过量50%100%为宜 非挥发性 过量20%30%,解:,例:用BaSO4重量法测定SO42-含量时,以BaCL2为沉淀剂,计算等量和过量0.01mol/L加入Ba2+时,在 200ml溶液中BaSO4沉淀的溶解损失
3、,2.盐效应:溶液中存在大量强电解质使沉淀溶解度 增大的现象,讨论:,注:沉淀溶解度很小时,常忽略盐效应 沉淀溶解度很大,且溶液离子强度很高时,要考虑盐效应的影响,7.2溶度积规则及其应用,练习,例:分别计算BaSO4在纯水和0.01mol/LNaNO3溶液中 的溶解度,解:,3.酸效应:溶液酸度对沉淀溶解度的影响称为,讨论:酸度对强酸型沉淀物的溶解度影响不大,但对弱酸型或多元酸型沉淀物的溶解度影响较大 pH,H+,S,注:因为酸度变化,构晶离子会与溶液中的H+或OH-反应,降低了构晶离子的浓度,使沉淀溶解平衡移向溶解,从而使沉淀溶解度增大,7.2溶度积规则及其应用,4.配位效应:存在配位剂与
4、构晶离子形成配位体,使沉淀的溶解度增大的现象称为,讨论:1)配位效应促使沉淀-溶解平衡移向溶解一方,从而增大溶解度,2)当沉淀剂本身又是配位剂时,应避免加入过多;既有同离子效应,又有配位效应,应视浓度而定 3)配位效应与沉淀的溶解度和配合物稳定常数有关,溶解度越大,配合物越稳定,配位效应越显著,示例,AgCL Ag+CL-Ag+2NH3 Ag(NH3)2+,AgCL Ag+CL-AgCL+CL-AgCL2-AgCL2-+CL-AgCL3-,7.2溶度积规则及其应用,四、沉淀的类型和形成,1.沉淀的类型2.沉淀的形成,7.4 重量分析法,7.4.2 沉淀的形成,1.沉淀的类型,(1)晶形沉淀:颗
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