玻璃工业大气污染物排放标准（报批稿）编制说明.docx

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1、玻璃工业大气污染物排放标准（报批稿）编制说明玻璃工业大气污染物排放标准编制组2023年10月目录1、项目背景11.1 任务来源11.2 工作过程22、标准制定的必要性和意义32.1 污染物减排的需求32.2 完善地方标准体系的需求33、四川省玻璃行业现状43.1 企业分布及生产状况43.2 生产工艺及产污环节63.2.1 平板玻璃生产工艺及主要大气污染物分析63.2.2 日用玻璃生产工艺及主要大气污染物分析113.2.3 玻璃纤维生产工艺及主要大气污染物分析143.3 污染控制措施1533.1 清洁生产技术1533.2 2颗粒物治理技术1633.3 氮氧化物治理技术1633.4 氯化氢和氟化物

2、治理技术1733.5 5二氧化硫治理技术1733.6 6挥发性有机物治理技术1733.7 无组织排放控制183.4 污染设施安装情况183.4.1 平板玻璃制造193.4.2 日用玻璃制品制造203.4.3 玻璃纤维及制品制造213.4.4 其它玻璃制品制造223.5 污染排放情况234、国内外排放标准调研254.1 国外标准254.2 国内标准274.3 标准对比344.4 四川省玻璃行业现行标准主要问题分析385、标准制定的原则和依据385.1 标准制定的原则385.2 标准制定的依据396、标准主要技术内容396.1 适用范围396.2 标准内容框架396.3 污染物项目407、标准限值

3、与规定的制定依据407.1 玻璃熔窑污染物排放限值427.1.1 颗粒物437.1.2 二氧化硫467.1.3 氮氧化物487.1.4 氯化氢和氟化物527.1.5 重金属537.1.6 氨537.1.7 基准含氧量557.2 原料配料系统污染物排放限值577.2.1 颗粒物577.2.2 铅及其化合物587.3 镀膜尾气处理系统污染物排放限值587.4 挥发性有机物排放限值587.5 厂界和无组织排放限值617.5.1 氨排放管控617.5.2 VOCs排放管控627.5.3 其他污染物647.6 监测要求647.6.1 监测方法647.6.2 大气污染物浓度折算677.7 本标准与国内标准

4、比较708、技术可行性和经济成本分析708.1 技术可行性分析7082经济成本分析719、标准实施后的环境（减排）效益711、项目背景1.1 任务来源玻璃工业是我国国民经济发展的重要基础原材料工业，但其同时也是大气环境污染的重要来源之一。为加强玻璃工业大气污染物控制，2011年4月国家环保部、质监总局已联合发布平板玻璃工业大气污染物排放标准(GB26453-2011),2013年发布电子玻璃工业大气污染物排放标准(GB294952013)。为进一步推进玻璃行业减排，2022年生态环境部发布玻璃工业大气污染物排放标准(GB26453-2022代替GB26453-2011,GB29495-2013

5、),将标准限值进一步加严，并规定了玻璃制品、玻璃纤维等行业的排放限值。除此以外，广东省、河南省、山东省、河北省等国内其他省市也相继发布了本地区的玻璃工业大气污染物排放标准，其中河北省发布了平板玻璃工业超低排放标准。四川省玻璃行业生产企业主要分布在成都市、德阳市、泸州市等城市，2020年全省玻璃行业So2、NOx、VoCs、PM2、PMlO总排放量分别为1.12万吨、1.46万吨、0.41万吨、1.35万吨和1.42万吨，分别占全省工业源排放量的4.9%、2.5%、0.8%、3.8%和L7%,是重点排放行业之一.四川省尚未发布玻璃工业大气污染物排放标准,现有平板玻璃企业目前仍执行GB26453-

6、2011,颗粒物、二氧化硫、氮氧化物的排放限值分别为50、400、700mgm3;现有日用玻璃等其他玻璃行业仍执行工业炉窑大气污染物排放标准(GB9078-1996),颗粒物、二氧化硫的排放限值分别为300、1200mgm无氮氧化物排放限值。2024年7月1日以后，我省所有玻璃企业执行GB26453-2022,颗粒物、二氧化硫排放限值分别为30、200mgm3,玻璃制品氮氧化物排放限值为500mgm其他玻璃企业氮氧化物排放限值为400mgm3.2019年10月，四川省生态环境厅等四部门联合印发四川省工业炉窑大气污染综合治理实施清单，指出：推进工业炉窑全面达标排放，大气污染防治重点区域日用玻璃、

7、玻璃棉颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放限值分别不高于30、200、400ngm十四五期间，将持续推进平板玻璃等重点行业深度治理，污染物排放浓度将进一步降低。可见，即使GB26453-2022全面实施后，玻璃制品氮氧化物排放限值也比我省相关要求宽松，不能满足我省对玻璃行业大气污染物的管控要求。为进一步改善大气环境质量，促进玻璃行业高质量发展，由四川省生态环境厅法规与标准处立项，四川省生态环境科学研究院负责编制了玻璃工业大气污染物排放标准。1.2 工作过程行业环境影响分析成本效益分析问卷调查 （行业调查）资料研究（环评及监测报告）重点污染源调查现场监测（典型企业）术生污排处排处技经产染放理放理济工预

8、因技水成-中艺防子术平本标准限值的论证确定国内外法规标准研究相关行业政策要求图1-1标准编制工作内容1、2019年1月-2019年4月，梳理分析国家、各地方现行玻璃行业排放标准，制定玻璃工业排放标准研究实施方案。2、2019年5月-2019年8月，收集全省玻璃企业名单以及基本数据，核算全省玻璃企业污染物排放量。3、2019年9月-2019年12月，根据产能、污染排放分布，选取代表性企业，开展实地调研。赴河南、河北省开展玻璃企业污染控制调研和标准制定情况调研。4、2020年1-5月，开展实测，完成实验室分析。5、2020年6-8月，数据凝练，掌握四川省玻璃工业大气污染物控制水平、排放现状，编制四

9、川省玻璃工业大气污染物排放标准编制说明。6、2020年9-11月，补充采集样品，完善标准文本和编制说明。7、2020年12月，召开专家咨询会，征求玻璃企业和专家的意见。8、2021年1-10月，根据专家意见，对企业开展补充测试。9、2021年11-12月，持续完善标准文本和编制说明。10、2022年1-3月，开展风险评估和技术评估。11、2022年4-5月，根据评估结果完善标准文本和编制说明，并公开征求意见。12、2022年6月-2023年9月，根据公开征求意见，持续优化完善标准文本，形成送审稿。13、2023年10月，召开标准技术审杳会，根据专家意见修改完善标准文本，形成报批稿。2、标准制定

10、的必要性和意义2.1 污染物减排的需求四川省蓝天保卫行动方案2017-2020年重点任务中指出平板玻璃行业推进清洁能源改造工程，禁止掺烧高硫石油焦，未使用清洁能源的浮法玻璃生产线全部实施烟气脱硫，浮法玻璃生产线全部实施烟气脱硝设施改造”。2019年10月，四川省生态环境厅、四川省发展和改革委员会、四川省经济和信息化厅、四川省财政厅联合印发四川省工业炉窑大气污染综合治理实施清单，指出推进工业炉窑全面达标排放，大气污染防治重点区域日用玻璃、玻璃棉颗粒物、二氧化硫、氮氧化物排放限值分别不高于30、200、4O0mgm3。近几年，四川省玻璃行业除尘脱硫技术已较为成熟,SCR脱硝技术也在玻璃行业得到推广

11、，复合陶瓷滤筒除尘脱硝一体化等高效治理技术也逐步得到应用，颗粒物、二氧化硫、氮氧化物的排放水平已明显下降，即使GB26453-2022全面实施后，部分排放限值仍略显宽松，不能发挥有效约束作用，因此制定四川省玻璃工业大气污染物排放标准十分必要，是确保玻璃行业完成减排目标和升级改造的重要保障。2.2 完善地方标准体系的需求2018年国务院印发的打赢蓝天保卫战三年行动计划规定加快制修订污染物排放标准，鼓励各地制定实施更严格的污染物排放标准。四川省人民政府办公厅关于印发四川省标准化体系建设发展规划（20162020年）的通知（川办发（2016）104号），工业标准化重点中指出完善帆钛钢铁、有色冶炼、化

12、工、建材、稀土等原材料工业标准，加快标准制定工作。因此，开展四川省玻璃工业大气污染物排放标准的研究及制定工作对完善四川省地方标准体系、加强执法具有十分重要的意义。3、四川省玻璃行业现状3.1 企业分布及生产状况2020年四川省玻璃企业共394家，根据国民经济行业分类（GB/T47542017）进行分类，玻璃企业行业分布见表3.1-1。特种玻璃制造、玻璃包装容器制造、光学玻璃制造企业数量排名全省前三，企业总数量占全省57.9%。从行业产能来看，全省玻璃产量757.6万吨，其中平板玻璃制造、特种玻璃、玻璃纤维及制品制造产量位居全省前三，产量之和为613.9万吨，占全省总产量81.0%。表3.11四

13、川省玻璃企业行业分布情况行业代码类别名称企业个数标准产量（万ta）3041平板玻璃制造12313.53042特种玻璃制造1075633049其他玻璃制造142.13051技术玻璃制品制造74.33052光学玻璃制造412,13053玻璃仪器制造48.63054日用玻璃制品制造2450.83055玻璃包装容器制造80239.53056玻璃保温容器制造32.63059其他玻璃制品制造3613.03061玻璃纤维及制品制造2960.93062玻璃纤维增强塑料制品制造374.0合计394757.6玻璃企业区域分布见表3.1-2和表3.1-3,主要分布在成都、泸州、德阳、内江等城市，其中成都市玻璃企业数

14、量最多，为215家，占全省企业数量的55%；泸州市次之，企业数量为37家，占比9%。从产量分布来看，成都市、德阳市、泸州市产量位居全省前三，其产量之和占全省80%。从区域分布来看，玻璃企业主要分布在成都平原和川南地区，两区域玻璃产量之和占全省总产量的96.7%。表3.1-2四川省玻璃企业产量分布情况序号地区（市、州、盟）企业数标准产量（万Va）1成都市215283.5序号地区（市、州、盟）企业数量标准产量（万Va）2德阳市21186.63泸州市37136,74内江市2844.25乐山市53.46绵阳市147.07自贡市102.38眉山市124*79宜宾市94410南充市410.311遂宁市71

15、912达州市117.713雅安市30.214资阳市6仇515广元市52,216巴中市10.317广安市23.218攀枝花市10.619凉山彝族自治州20.820阿坝藏族羌族自治州10321合计394757.6表3.13四川省不同区域玻璃产量分布情况序号区域企业数量标准产量（万Va）占比1成都平原283505.0666.7%2川南地区84227.330.0%3川东北地区2323J3.1%4攀西31,40.2%5川西10.30.0%从企业规模来看，以小型为主，企业个数304家，占比77.2%；中型企业65家,占比16.5%；大型企业最少，仅为25家，占比仅6.3%。从产品产量来看，四川省玻璃企业以

16、大型企业为主，产量占全省总产量的72%；中型企业次之，占20%；具体见表3.14表3.1-42020年玻璃产量企业规模分布情况企业规模企业数量及占比产品产量及占比企业数量（个）占比标准产量（万Va）占比小型(VlOOOOt)30477.2%60.98%中型(K)（三）O-5000Ot)6516.5%150.120%大型(5000Ot)256.3%546,572%3.2 生产工艺及产污环节3.2.1 平板玻璃生产工艺及主要大气污染物分析(1)平板玻璃生产工艺平板玻璃按照生产工艺分类主要分为压延和浮法玻璃。D浮法玻璃生产工艺浮法是将玻璃液漂浮在金属液面上制得平板玻璃的一种新方法，其工艺过程与主要产

17、污节点见图321。将玻璃液从池窑连续地流入并漂浮在有还原性气体保护的金属锡液面上,依靠玻璃的表面张力、重力及机械拉引力的综合作用,拉制成00525mm不同厚度的玻璃带，经退火、冷却而制成平板玻璃。由于这种玻璃在成型时，上表面在自由空间形成火抛表面，下表面与焙融的锡液接触，因而表面平滑，厚度均匀，不产生光畸变，浮法已成为平板玻璃主要的制造工艺技术。主要包括配合料制备、熔窑熔化、锡槽成型、退火窑退火和冷端成品库等工段。配合料制备。各种原料经提升进入粉库，称量混合系统将各种粉料按比例称量后送入强制式混合机进行混合，制成配合料。原料车间制备的配合料，由胶带输送机送到浮法联合车间熔制工段，碎玻璃经电磁振

18、动给料机，均匀地加到混合料上，经往复移动胶带输送机送入窑头料仓。另外，在窑头设有一台电动葫芦作为配合料的备用上料系统。配合料由投料机进行薄层投料。炉窑融化。玻璃配合料经过高温熔化、澄清、搅拌、冷却后的玻璃液，经流液道进入锡槽。玻璃液量由流液道调节闸板控制。锡槽成型。玻璃液以10801100t左右的温度，从流液道进入锡槽的锡液面上，在重力、机械拉力和表面张力作用下，随即向横向伸展，在完成摊平、抛光、展薄、冷却之后，形成一定厚度和宽度的玻璃带，至610C离开锡槽进入退火窑。在线镀膜。在线镀膜化学品经过气化在携载气体携载下，经过混合进入到镀机，并均匀地喷射到锡槽650C左右的玻璃板上，形成成分为氧化

19、锡/氧化硅膜层的遮盖层及成分为掺氟氧化锡的功能层。在线镀膜设备按照需求开启或者停用。退火窑退火。连续的玻璃带经过渡根台，以610C左右的温度进入退火窑,在70C左右的温度下退出退火窑，进入冷端机组。冷端成品库。退火窑出口处设有一台应急高速横切机和落版辐道，裁切成型入成品库。不合格的玻璃带或非正常生产的玻璃带，经落板相道落入碎玻璃溜子，由锤式破碎机或玻璃边绞碎机将其破碎后，通过皮带输送机、斗式提升机，送入冷端碎玻璃仓，再经电磁振动给料机返回作为原料再利用。煤制气系统可门I 带式3煤机II机I煤气发生炉一备料系统原料库燃料供应单元I贮油设备I天热气、焦炉煤气储辉I石油焦（粉）库I燃石油能系统M氢卸

20、保气备统冲洗水、含酚t水配料系统成型退火工序裁切包装工序给料库斗式提升机粉仓称量混合机带式输送机窑头料仓3玻璃熔窑锡槽过度棍台退火窑横切、纵切掰边机落版装置装箱发电机热炉发系 余锅及电汽轮机I余热锅炉I薪化物在线镀膜I颗-物氟化物、征化物拐及其化合物电磁振动给料机唾0fl玻璃边瓦丽I- 理更H锦式破而一统图3.2-1浮法玻璃生产工艺流程与主要产污节点2）压延玻璃生产工艺压延平板玻璃是采用压延方法制造的一种平板玻璃，其工艺过程与主要产污节点见图3.2-2。压延法是将熔窑中的玻璃液经压延辐辐压成型、退火而制成，主要用于制造夹丝（网）玻璃和压花玻璃。从生产工艺上来讲，压延工艺与浮法工艺的区别仅仅在于

21、成型这一工艺环节采用的技术不同，浮法工艺采用的是锡槽成型，而压延工艺采用的是压延机成型，其余工艺环节二者均相同。压延平板玻璃成型工艺分为单根法和双相法。单辐法是将玻璃液浇注到压延成型台上，台面可以用铸铁或铸钢制成，台面或轧辐刻有花纹，轧辐在玻璃液面碾压，制成的压花玻璃再送入退火窑。双根法生产压花玻璃又分为半连续压延和连续压延两种工艺，玻璃液通过水冷的一对轧辐，随辐子转动向前拉引至退火窑，一般下梅表面有凹凸花纹，上辐是抛光辐，从而制成单面有图案的压花玻璃。煤 制 气 系备料系统原料库冲洗水给料库减枝坊燃料供应单元I噪声 煤气右生炉卜贮油设备废水废水上煤机I煤库|惠7物 带代玄煤机I天然气、焦 炉

22、煤气储罐一水由统 皆系气统 燃系燃石油焦系统I石泊焦（粉）库I斗式提升机粉仓称量混介机带式输送机窑头内仓玻璃培窑除貌物赎点霖|总枸海收物小主.化物、成型退火工序压延成型机退火窑横切、纵切我切包装工.序掰边机落版装置热炉发系 余及电碎破洞系统%!玻璃边搅碎机卜匹岂U健式破碎机I装箱322压延玻璃生产工艺流程与主要产污节点（2）平板玻璃主要大气污染物分析在平板玻璃生产过程中，有物料输送过程、物料熔化过程和成型过程等。物料的输送和成型过程主要是物理过程，产生的污染主要是粉尘性废气。物料熔化过程主要是通过燃料的燃烧产生热量将物料熔化和分解的过程，在这一过程中不管是物料的分解还是燃料的燃烧都有化学过程，

23、因此在这一过程中主要产生的污染物是烟尘和有害气体。根据平板玻璃工业使用的原料、生产工艺和对平板玻璃工业污染物的调查，平板玻璃工业主要的污染物有，D粉尘。平板玻璃原料中的颗粒状、粉状或尘状物料在贮存、搬运、混合工序中飞散产生粉尘.2）烟尘（包括金属颗粒物）.平板玻璃烟尘来源于三个方面：在加料过程中少部分的原料被带入烟气中；熔炉中易挥发物质（部分金属氧化物，如NazO等）高温挥发后冷凝生成烟尘；燃料燃烧后生成的烟尘。3）二氧化硫。浮法玻璃生产企业排放的二氧化硫，一般为含硫燃料的燃烧和原料中芒硝的分解所产生。国内部分企业为了降低成本，使用煤焦油、发生炉煤气和石油焦，这些燃料中硫含量较高，燃烧后产生超

24、过2500mgNm3的二氧化硫污染物。芒硝作为玻璃熔化最成熟和常用的澄清剂，目前暂无更好的替代产品，芒硝在高温的熔窑内会分解为二氧化硫。4）氮氧化物。浮法玻璃生产企业排放的氮氧化物大部分来自燃料的燃烧过程，其余为原料和燃料分解产物，形成机理主要包括燃料型、热力型和快速型。由于玻璃窑炉中的高温，翅氧化物的主要来源是受热生成的氯I氧化物，氮气在超过130OC的燃烧气氛中发生氧化反应生成氮氧化物。影响氮氧化物生成的主要因素就是火焰的温度、反应区的氧气含量以及火焰在高温区域的停留时间。减少燃料的消耗量，减少空气燃烧比，降低高温区的温度，都可以减少氮氧化物的生成。5）氯化氢。由于原料、碎玻璃中含有的氯化

25、物杂质，当燃烧时便会生成一定量的氯化氢，一般初始浓度在85mgNm3以下。在线镀膜期间产生的废气含有乙烯、硅烷、氯化氢、氟化氢、含锡颗粒物、单丁基三氯化锡等物质，经镀机两侧的排废系统进入排废管路。6）氟化物。由于平板玻璃一般不采用萤石作为原料，但辅助原料澄清剂包括氟化物、卤化物，乳浊剂包括氟化物等，所以在生产过程氟化物主要来源于原料中的含氟物质。7）锡及其化合物。锡槽成型时会产生少量的无组织锡及化合物。8）氨。SCR脱硝过程中，过量氨的喷入或者管理水平不足会导致氨逃逸增加。综上，玻璃生产过程中产生的大气污染物主要包括烟（粉）尘、二氧化硫、氮氧化物、氯化氢、氟化氢、锡及其化合物、氨等，如下表所示

26、。表3.2-1玻璃生产过程污染物一览表研teur雨缺弹1蜂原料贮存、加工、配料、在线镀膜、运输等512姻尘、二氧化硫、氮氧化物炉窑熔制三l3氯化氢、氟化物炉窑熔制、在线镀膜有组织4锡及其化合物砒期5氨SCR碗有组织3.2.2 日用玻璃生产工艺及主要大气污染物分析（I）日用玻璃生产工艺日用玻璃行业主要包括玻璃仪器制造业、日用玻璃制品及玻璃包装容器制造业、玻璃保温容器制造业。日用玻璃配合料一般由712种原料组成。主要有石英砂、纯碱、石灰石、白云石、长石、硼砂、铅和领的化合物等。此外，还有澄清剂、着色剂、脱色剂、乳浊剂等辅助材料。表322日用玻璃原料种类及来源原料来源SiO2石英砂等BG硼砂（NaB

27、sCh）、硼酸（H3BO3）等AhOa氧化铝（Aho3）、氢氧化铝（Al（OH）3）长石等碱金属原料纯碱（Na2CO3）等碱土金属原料方解石（CaCO3）、白云石（MgCo3CaCO3）等澄清剂瓠化物澄清剂：白砒（Aszth）、氧化锦（Sb2O5）.硝酸盐、二氧化钵等硫酸盐型澄清剂：硫酸钠、硫酸额、硫酸钙等卤化物澄清剂：氟化物、氯化钠、氯化筱等着色剂离子着色剂：铁化合物、钻化合物、裸化合物、铜化合物、信化合物、帆化合物、铁化合物、硫、稀土元素氧化物、铀化合物胶态着色剂：金化合物、银化合物、铜化合物硫硒化合物着色剂：硒与硫化镉、锦化合物脱色剂化学脱色剂：硝酸钠、白叱和三氧化二锦、二氧化锦、卤素化

28、合物物理脱色剂：二氧化保、硒、氧化钻、氧化钦、瓠化锦乳浊剂氟化合物、磷酸盐、锡化合物、氧化碑和氧化睇助溶剂氟化合物、硼化合物、硝酸盐、领化合物日用玻璃的制造工艺主要包括：配合料制备、熔制、成型、退火、表面处理和加工、检验和包装等工序。1）配合料制备：包括原料的贮存、称量、混合及配合料的输送。要求配合料混合均匀，化学成分稳定。2）熔制：把配置合格的配合料加入到熔炉内，配合料在高温加热的作用下形成符合要求的玻璃液的过程为玻璃熔制过程。玻璃的熔制包括物理、化学反应，玻璃配合料在这些高温反应过程中，使各种原料的机械混合物变成了复杂的熔融物。根据过程中的不同变化实质，一般认为玻璃的熔制过程有五个阶段。包

29、括硅酸盐形成阶段、玻璃的形成阶段、玻璃液的澄清阶段、玻璃液的均化阶段和玻璃液的冷却阶段。玻璃熔炉是由多种耐火材料砌筑的熔制玻璃的主要热工设备。熔炉的任务就是将混合好的配合料在高温的作用下，经过一系列的物理化学反应，使之成为质量均匀的无结石、条纹、气泡等缺陷并适宜于成形各种玻璃制品的玻璃液。玻璃熔炉也称为熔窑，一般分为池炉和生锅炉。按加热方式又分为火焰炉和电熔炉。火焰炉按其燃料的不同分为烧煤（发生炉煤气）、天然气、重油三种热源形式。具体炉型如下:蓄热式马蹄焰池窑：主要用于各类瓶罐、钠钙玻璃器皿的生产。采用的燃料为发生炉煤气（约占80%）、天然气、石油焦、重油等。日用玻璃行业规范条件（2017年本

30、）规定：燃料应优先使用清洁能源。可选用优质煤制热煤气燃料，即用两段煤气发生炉气化含硫量小于0.5%、灰分含量小于10%的优质煤生产的热煤气，通过热煤气管道直接送至玻璃熔窑燃烧。电熔炉：主要用于耐热玻璃制品（器皿）、仪器玻璃、太阳能集热管、晶质高脚杯、泡壳的生产。生坍炉：主要用于艺术玻璃（琉璃）的生产与新产品开发。3）成形：把己熔化好并符合成形要求的玻璃液，通过一定方法转变为具有固定几何形状制品的过程，称为玻璃制品的成形。日用玻璃品种繁多，形状各异，其成形方法也彼此不同。通常有吹制成型、压制成形、压吹成形、离心浇注等成形方法。4）退火：玻璃器皿制品特别是厚度不匀、形状复杂的制品，在成形后从高温冷

31、却到常温这一过程中，如冷却过快，则玻璃制品产生的内外层温度差和由于制品形状关系而产生的各部位温差，会使玻璃制品产生热应力。当制品遇到机械碰撞或受到急冷急热时，该应力将造成制品破裂。为了消除玻璃制品中的永久应力，就需要对玻璃制品进行退火处理。退火是先把玻璃制品加热，然后按照规定的温度制度进行保温和冷却，这样玻璃制品的永久应力就会减少到实际允许值，把这种处理过程称为退火。5）表面处理：一般通过在退火炉的热端和冷端涂层的方法对玻璃瓶罐进行表面处理。热端涂层是将成型后处于炽热状态（500600C）的瓶罐置于气化的四氯化锡、四氯化钛或四氯化锡丁酯的环境中，使这些金属化合物在热的瓶罐表面上经过分解氧化形成

32、氧化物薄膜，以填平玻璃表面微裂纹，同时防止表面微裂纹的产生，提高玻璃瓶罐的机械强度。冷端涂层是用单硬脂酸盐、油酸、聚乙烯乳剂、硅酮或硅烷等，在退火炉出口处对温度约100150C的瓶罐表面进行喷涂，形成一层润滑膜，以提高瓶罐表面的抗磨损、润滑性和抗冲击强度。6）加工和装饰：玻璃器皿制品在完成了成型和退火工序后，大多数要进行加工。玻璃器皿制品的加工工序方法复杂而多样化，包括爆口、磨口、抛光、烘口、切割钻孔、钢化等。为了美化玻璃器皿制品和提高制品的艺术性，玻璃器皿制品一般都要进行各种装饰。因此，装饰也是玻璃器皿制品生产的重要环节。装饰按工艺特点分为成形过程的热装饰方法和加工后的冷装饰方法两类。热装饰

33、是把不同颜色的易熔玻璃制成各种图案、颗粒、粉体等，利用成形时制品的高温作用，把其粘结或喷洒在制品表面。冷装饰方法是把已完成各种加工后的制品，用低温颜色釉料、玻璃花纸、有机染料等，通过彩绘、印花、贴花、啧花等工艺，使制品达到装饰效果。（2）日用玻璃主要污染物分析日用玻璃生产过程产生的大气污染物主要包括以下几类：1）粉尘、烟尘：粉尘主要来源于原料的贮藏、粉碎、筛分、搬运、混合工序中的原料飞散；烟尘主要是原料及燃料在熔窑内燃烧产生的。2）二氧化硫：主要来自燃料中的含硫成分的氧化以及配合料中芒硝分解。3）氮氧化物:主要来源于助燃空气中氮的燃烧，当温度高于1300C,氮气与氧气反应生成摄氧化物:此外，还

34、有部分来源于配合料中少量硝酸盐的分解及燃料中含氮物质的燃烧。4）氯化氢：来源于含氯原料（如使用氯化钠作澄清剂）或原料中氯化物杂质。5）氟化物：来源于含氟原料（如使用萤石作乳浊剂、助溶剂）以及原料中含氟杂质。6）珅、锦、铅等重金属污染物：主要来源于燃料、碎玻璃以及含碎、锦澄清剂等原辅材料的添加。同时，铅晶质玻璃含铅量较高，按氧化铅的含量，分为全铅晶质玻璃（PbO含量30%35%）、中铅晶质玻璃（PbO含量24%30%）、低铅晶质玻璃（PbO含量12%以下），熔制时PbO挥发量可达10%12%,7）挥发性有机物：主要来源于喷漆、烘干、烤花等工序。釉料主剂、固化剂等原辅材料的化学成分决定了污染物类型

35、。原辅材料成分主要包括环氧树脂、二甲苯、乙醇等。3.2.3 玻璃纤维生产工艺及主要大气污染物分析（1）玻璃纤维行业生产工艺生产玻璃纤维常用的方法有两种：池窑法、生堪法。池窑拉丝工艺是国际主流拉丝工艺。用这种方法生产的玻璃纤维总量约占全球总量的85%90%,只有一些特殊的玻璃纤维品种仍使用生堪法拉丝工艺。1）池窑法。池窑法直接拉丝是将矿物原料磨细配制送入单元窑，用燃料燃烧加热熔化物料后直接拉丝。池窑法拉丝工艺又被称为一次成型工艺，主要包括配合料制备、玻璃熔制、纤维成型、浸润剂配制和玻璃纤维制品加工5个工序。目前，我国大型池窑企业均以天然气为原料，采用纯氧燃烧技术。一些天然气匮乏的地区采用煤及重油

36、作为原料。玻璃纤维拉丝过程中漏板拉丝工序消耗部分电能。玻璃纤维工业用玻璃球生产企业的主要燃料仍然是煤气。2）用堪法。生堪法拉丝工艺被称为二次成型工艺，先把玻璃配合料经高温熔化制成玻璃球，再将玻璃球通过二次加热至熔化，再高速拉制成一定宜径的玻璃纤维原丝。这种生产工艺工序繁多，能耗高、成型工艺不稳定、产品质量不高、劳动生产率低，目前除少量特种玻璃纤维还沿用这种生产工艺外，大规模工业化生产品种已基本淘汰了这种生产工艺。（2）大气污染物分析玻璃纤维生产过程产生的大气污染物如下表所示O表3.2-3玻璃纤维生产过程产生的大气污染物污染物产生来源粉尘、烟尘原料贮存、配料、投料环节；挥发性物质高温挥发后冷凝生

37、成的烟尘；燃料燃烧生成的姻尘氮氧化物氮与疑气反应生成热NOx:原料中硝酸盐热分解产生NoX二氧化硫燃料中含硫成分的氧化；原料中作为澄清剂的芒硝分解产生的硫氧化物氯化氢原料、燃料中含有的氯化物杂质:氯化物作澄清剂氟化物玻璃纤维原料中的含氟杂质氨使用氨水、尿素等含氨物质作为还原剂去除烟气中氮氧化物时产生氨逃逸VoCS浸润剂的配制和使用、拉丝等工序3.3 污染控制措施3.3.1 清洁生产技术通过不断改进玻璃熔窑的设计、优化熔窑运行参数、选用低硫优质燃料、控制配合料质量、采用最佳清洁生产适用技术（如：分段燃烧、低氮燃烧、纯氧燃烧等），降低玻璃熔制过程的能耗，减少熔窑烟气量，有效降低熔窑污染物的产生量。

38、主要包括以下几个方面：1、生产高附加值的高档玻璃产品和特殊品种玻璃产品，采用氮氧化物产生量较小的全电熔窑或全氧燃烧玻璃熔窑。2、玻璃熔窑燃料优先选用天然气等清洁燃料,可降低因燃料燃烧产生的SO2,使SO2初始排放浓度小于400mgm3。通过减少芒硝、硝酸盐的加入量，可降低熔化工序SO2和NOX初始浓度。采用粉状原料，可减少原料破碎过程产生的颗粒物。平板玻璃在线镀膜工艺选用低氯化物和氟化物含量的原材料，通过优化氯化物和氟化物配比，减少氯化氢和氟化物的产生量。3、与空气助燃玻璃熔窑相比，纯氧燃烧技术可减少系统中氮气的输入，从而减少NOX的生成和降低烟气NOx排放量，同时提高燃烧效率.纯氧燃烧技术通

39、常适用于采用天然气等高热值燃料的熔窑，可使NOx初始排放浓度达到500-700mgm3(以基准排气量3000m，玻璃液折算)。4、电熔窑技术，通过电极加热把热量直接输送到熔炉内，具有热效率高、适合于熔制高质量玻璃以及含高挥发物组分的玻璃和极深色玻璃、减少SO2和NOx污染等优点。3.3.2 颗粒物治理技术颗粒物主要产生于原料的储存、称量、输送、混合、投料、熔化等过程。玻璃工业应用较多的是静电除尘器和袋式除尘器。从安全角度考虑，采用发生炉煤气为燃料的企业不采用静电除尘器，而使用袋式除尘器。玻璃行业常用颗粒物治理技术包括袋式除尘技术、滤筒除尘技术、静电除尘技术和湿式电除尘技术等。3.3.3 氮氧化

40、物治理技术1、低氮燃烧技术。低NOX燃烧技术是通过控制燃烧过程中空气-燃料的化学计量比和温度的变化限制NOx的生成。低氮氧化物燃烧器大致分为以下几类：阶段燃烧器、自身再循环燃烧器、浓淡型燃烧器、分割火焰型燃烧器、混合促进型燃烧器、低NOx预燃室燃烧器。2、纯氧燃烧技术。纯氧助燃是燃料燃烧时直接使用氧气助燃，一般含氧量大于90%。该技术具有节能、降低运行成本、减少NoX和颗粒物排放的优点。采用纯氧助燃工艺时，每吨玻璃的NOX排放量减少50%左右，最高可减少65%,颗粒物排放量可减少50%60%。但纯氧助燃投资较大，熔窑对耐火材料的要求高。3、末端治理技术。目前应用较多、相对成熟的末端治理措施是选

41、择性催化还原技术(SCR),是在熔炉出口处安装催化反应器，在反应器前喷入还原剂(如氨水或尿素)，在适当的温度(300-400*C)和催化剂作用下，将烟气中的NOX还原成氮气和水。该技术NOx去除效率可达70%90%,排放浓度可控制在10(K200mgmSCR技术一次投资较大，运行成本主要取决于催化剂的寿命。但需要指出的是，钠钙玻璃熔窑的烟气中含有高活性的Na+、Ca2+及具有吸附性的碱性烟尘可使催化剂中毒失活。因此，2010年欧盟玻璃工业采用最佳使用技术结论中未建议在钠钙玻璃熔炉中采用SCR末端治理技术，仅对含碱少量的特种玻璃建议采用SCR技术，并要求脱硝前烟气浓度控制在1015mgm3以下。

42、3.3.4 氯化氢和氟化物治理技术氯化氢和氟化物排放来源于原料中的杂质。通过使用含Naa杂质少的纯碱、减少含氟原料的使用、增加碎玻璃的用量，可减少氯化氢和氟化物的排放量。在平板玻璃镀膜工序中，可选用低氯化物和氟化物含量的在线镀膜原材料，通过优化氯化物和氟化物的配比，可减少在线镀膜尾气中氯化氢和氟化物的产生。通过末端治理来减少氯化氢和氟化物的排放，一般是随着烟气脱硫协同控制的。不论是湿法还是干法、半干法脱硫，均可去除氯化氢和氟化物。3.3.5 二氧化硫治理技术1、石灰石/石灰-石膏法。采用该技术，当入口烟气SCh浓度小于3500mg/n?时，出口烟气SO2浓度可达到100150mgm32、钠碱法

43、。采用该技术，当入口烟气SOz浓度小于2000mgm3时，出口烟气SCh浓度可达到100150mgm33、旋转喷雾干燥脱硫技术（SDA技术）。适用于SO2初始排放浓度小于2000mgn?的玻璃熔化工序烟气脱硫。采用该技术,出口烟气SO2浓度可达到300400mgm3o4、烟气循环流化床脱硫技术（CFB-FGD技术）.适用于各种玻璃熔窑的熔化工序烟气脱硫。采用该技术，当入口烟气SO2浓度小于3000mgn?时，出口烟气SO2浓度可达到150-400mgr5、新型脱硫除尘一体化技术（NlD技术）。适用于各种玻璃熔窑的熔化工序烟气脱硫。采用该技术，当入口烟气Sfh浓度小于3500mg/n?时，出口烟

44、气SOz浓度可达到1004（）0mg/nr。3.3.6 挥发性有机物治理技术1、喷漆、淋漆工序挥发性有机物治理技术。啧釉车间喷漆、调漆、烘烤工段可共用1套有机废气处理系统。工艺为预处理+活性炭吸附。喷漆废气先通过管道经预处理器过滤漆渣和脱水预处理后,再采用活性炭吸附工艺进行处理,效率90%左右02、玻璃纤维拉丝和浸润剂配置工序挥发性有机物治理技术。玻璃纤维的生产过程中，拉丝等工序和浸润剂的配置及使用过程中会产生少量挥发性有机物，浓度较低，一般可采用活性炭、活性碳纤维、硅藻土、沸石等作为吸附材料，吸收有机废气。其中，活性炭吸附应用最多，吸附后通过解吸可回收有机溶剂。3.3.7 无组织排放控制玻璃

45、工业的粉尘无组织排放是一个突出的环境问题，采取封闭和密闭作业可有效予以解决。如封闭式料棚、洒水、合理的工艺布置、适当维护、加强清扫管理等。通过对这些措施的综合使用，可有效降低粉尘无组织排放。3.4 污染设施安装情况根据2020年四川省大气污染源排放清单系统填报数据，四川省玻璃行业脱硫、脱硝、除尘、VoCS治理设施安装率分别为11.4%、17.5%、44.9%、32.5%.脱硫设施以石灰石/石灰-石寻法和双碱法为主，占比为36%和22%；脱硝设施安装以选择性催化还原法和选择性非催化还原法为主，占比为55%和25%；除尘设施安装以布袋除尘和湿法除尘工艺为主，占比为54%和20%；VoCS治理设施以活性炭吸附为主,占比为47%。脱硫设施 密相干法VOCS治理设施图3.4-1四川省玻璃行业脱硫、脱硝、除尘、VoCS治理设施安装情况四川省不同玻璃企业治理设施安装情况见表3.4-1.玻璃行业除尘设施安装率最高，平板玻璃制造、日用