聚乙酸乙烯酯的生产实用工艺1.doc
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1、word聚乙酸乙烯酯的生产工艺摘要:在工业上聚乙酸乙烯酯树脂主要以乳液形式使用,为白色乳状液,略有残余的乙酸乙烯酯气味,其固体含量为3060,多数为50,直径为0.210微米,粘度围很广,pH为46。它的优点有:粘合力强,稳定性好,抗老化性好,不污染,使用方便,价格低廉等。主要用作木材、纸、纤维、皮革等方面的胶粘剂(俗称乳胶、白胶),其中以木材方面用得最多、最普遍;由于其稳定性好、容易施工和没有臭味,大量用作外墙涂料。作为水泥添加剂,可用于室地板、战舰甲板等;也用于抹墙壁、防水、修补公路路面等方面。在织物加工方面主要用于硬挺加工、印染、植绒粘合等。不宜用于聚乙烯、聚丙烯等制品的粘合。一、 简介
2、 聚乙酸乙烯酯(polyvinyl acetate),又名聚醋酸乙烯酯,是乙酸乙烯酯的聚合物。英文缩写PVAC。简称PVAC,醋酸乙烯酯经聚合生成的聚合物,是无定型聚合物,外观透明,溶于苯,丙酮和三氯甲烷等溶剂。二、发展历史 1912年德国F.克拉特和A.罗莱特首先发现聚乙酸乙烯酯。1929年德国H.普劳松用乳液聚合法首先制得聚乙酸乙烯酯乳液。1980年聚乙酸乙烯酯乳液的世界年产量(包括共聚乳液),以固体树脂计约100万吨。 1912年由F.克拉特发现,1925年加拿大沙维尼根化学公司投入工业化生产。可用乳液聚合、悬浮聚合、本体聚合和溶液聚合四种方法生产。乳液法产物直接 聚乙酸乙烯酯用作涂料(
3、见彩图)和胶粘剂等,俗称乳胶或白胶;溶液法产物用于制造聚乙烯醇和聚乙烯醇纤维。聚醋酸乙烯酯玻璃化温度较低,仅28,因而在室温下有较大的冷流性,不能用作塑料制品,但它具有能与多种材料,尤其是与纤维素物质(如木材、纸等)粘接的优良性能,被广泛用作涂料、胶粘剂、纸和织物整理剂等(见造纸用化学品、染整助剂),如粘合木料的白胶水、粘接砖瓦的胶粘剂,透明胶纸带,砖石表面涂料,以及预先涂有聚醋酸乙烯酯的标签和信封、邮票等。醋酸乙烯酯和丙烯酸酯或乙烯的共聚物应用于粘结不易粘结的材料(见乙烯醋酸乙烯酯树脂),如聚氯乙烯塑料等。此外,也作无纺布的胶粘剂。三、 性质状态聚乙酸乙烯酯树脂是固体,无色透明;密度1.19
4、克厘米3(25),折射率1.467(20),玻璃化温度3040,热变形温度50;溶解性易溶于甲醇、酮类、酯类、芳烃、氯代烃,不溶于无水乙醇、高级醇、烷烃、环己烷、水等。稳定性在下稳定,在125以下稳定,150颜色变深,225分解,放出乙酸,生成棕色树脂状不溶物四、 应用在工业上聚乙酸乙烯酯树脂主要以乳液形式使用,为白色乳状液,略有残余的乙酸乙烯酯气味,其固体含量为3060,多数为50,直径为0.210微米,粘度围很广,pH为46。它的优点有:粘合力强,稳定性好,抗老化性好,不污染,使用方便,价格低廉等。主要用作木材、纸、纤维、皮革等方面的胶粘剂(俗称乳胶、白胶),其中以木材方面用得最多、最普遍
5、;由于其稳定性好、容易施工和没有臭味,大量用作外墙涂料。作为水泥添加剂,可用于室地板、战舰甲板等;也用于抹墙壁、防水、修补公路路面等方面。在织物加工方面主要用于硬挺加工、印染、植绒粘合等。不宜用于聚乙烯、聚丙烯等制品的粘合。由于聚乙酸乙烯酯的耐水、耐热、耐碱性等稍差,可用共聚法改性。其中,以与丙烯酸酯类共聚物产量最大,用途最广。乙酸乙烯酯-乙烯共聚物乳液适用围广泛,性能优良,价格低廉,许多工业国都已大量生产,增长很快。 聚乙酸乙烯酯溶液或固体树脂,工业上也有使用,用溶液聚合、悬浮聚合或本体聚合制得,主要用作胶粘剂,聚乙烯醇和聚乙烯醇缩醛的原料、口香糖基料等。五、配比此配比为实验室中的实验原料配
6、比,实际生产则根据配比加大各个原料的量的投入实现大规模的生产。五、 聚合机理前面我们有讲到,四种聚合方法都能够合成聚醋酸乙烯酯,此文章中主要介绍的是采用乳液聚合的聚合方法。因为其工艺方法在现在的应用围较为广泛,其技术相对比较成熟。乳液聚合是指将不溶或微溶于水的单体在强烈的机械搅拌及乳化剂的作用下与水形成乳液状,在水溶性引发剂的引发下进行的聚合反应。乳液聚合能在高聚合速率下获得高分子量的聚合产物,且聚合反应温度通常都较低,特别是使用氧化还原引发体系时,聚合反应可在室温下进行。乳液聚合即使在聚合反应后期体系粘度通常仍然很低,可用于合成粘性打的聚合物,如橡胶等。醋酸乙烯酯的乳液聚合是以聚乙烯醇和OP
7、-10为乳化剂,过硫酸铵为引发剂,进行自由基聚合,经过链的引发、增长、终止等基元反应,生成聚醋酸乙烯酯乳胶粒,最终得到外观是乳白色的乳液。主要的聚合反应如下:六、 原料的制备在实验配比原料中可知醋酸乙烯是需要合成的,这个章节主要就是讨论醋酸乙烯的合成。醋酸乙烯(vinyl aletate,简称VAC)又名乙烯醋酸酯,结构式为CH3COOH=CH2,是无色透明易燃液体,有香味,闪点-5-8,难溶于水,溶于大多数有机溶剂。在美国和西欧国家醋酸乙烯70%用于制造聚醋酸乙烯乳液和醋酸乙烯共聚物胶乳,其余用于制造粘合剂、维尼纶、乳化剂、水溶性薄膜等。乳液聚合物广泛用于涂料、上浆剂等。我国生产的醋酸乙烯主
8、要用作均聚物PVA(聚乙烯醇)和聚醋酸乙烯乳液(PVAC)的原料。VAC的生产方法有乙炔法、乙醛法、乙烯法和PVA法四种。这里主要介绍乙炔法,其在生产中应用相对较广,技术成熟。乙炔法是使乙炔与乙酸在沸腾床气固相、乙酸锌催化剂存在下反应: HCCH+CH3COOHCH3COOCH=CH2我国煤炭、石灰石储量丰富,此法可利用易得的CL原料,利用廉价的电石乙炔生产VAC,较合适我国的国情。乙酸一般情况下不是可直接得到的原料,因此,我们可采用乙醛氧化法来制备乙酸。乙醛在氧气和乙酸锰的作用下,能液相氧化成乙酸。反应式如下: CH3COOH+1/2O2CH3COOH反应条件为:60、0.5MPa下反应原料
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